废铬革屑还原铬鞣液制备新方法的研究

本文介绍了废铬革屑还原铬鞣液的优越性,并用该技术制得了废铬革屑还原铬鞣液.应用结果表明,废铬革屑还原铬鞣液鞣制性能良好,产品价格低廉.     

废铬革屑的脱铬方法

众所周知在制革生产中铬鞣以后要产生大量的废铬革屑和废铬革边脚料。这些废铬革国内还没有得到充分利用。对削匀革屑有的利用一部分制再生革和雷米邦A,但利用率只有30-40％。这些废铬革屑一直被视为无用之     

铬革屑制备蛋白填充复鞣剂和铬鞣剂的研究（三）

第二部分 氢氧化钠水解铬革屑提取胶原多肽的研究 2.1引言 随着资源、环境等全球性生态问题的日益严峻。铬革副废物的资源化利用成为国内外制草领域研究的重要课题。当前铬革屑回收利用的主要途径是通过酸、碱、酶或氧化剂的作用,使铬鞣革退鞣来分离铬草中的铬和胶原蛋白。分离出的胶原蛋白可用作肥料、饲料,或制成蛋白填充剂、复鞣剂和涂饰剂,分离胶原蛋白后得到的铬泥则可用来配制铬鞣剂或纯化得到商业用铬。     

铬革屑制备蛋白填充复鞣剂和铬鞣剂的研究（一）

制革工业不可避免地会产生大量的铬革屑。日益增长的资源、环境压力使得铬革屑的资源化利用成为皮革行业关注的热点,若铬革屑不能得到合理充分的利用,不仅会造成大量胶原蛋白和铬资源的浪费,也会严重制约制革工业的可持续发展。本论文尝试开发一整套铬革屑资源化的工艺技术,系统研究了铬革屑经氢氧化钠水解、分离后所得产物的改性和应用,包括胶原多肽接枝改性制备蛋白填充复鞣剂、铬泥还原红矾制备铬鞣剂,实现铬革屑在制革中的循环利用,使铬革屑中的铬和胶原蚤白均能得到高值利用,且不产生二次污染,具有良好的经济价值和环保效益,真正实现铬革屑的资源化和无害化。系统考察了氢氧化钠水解铬革屑提取胶原多肽的规律,用正交试验优化了高效率提取胶原多肽的水解条件,通过对不同条件下水解产物产物的理化性质的测定,剖析了高效率分离铬和水解胶原的必要条件。结果表明,Na0H水解铬革屑提取胶原多肽的最佳条件为：预处理时间12h,氢氧化钠用量8％,水解时间4h,水解温度120℃,此条件下胶原提取率可达88．98％。试验发现,碱用量和水解温度是影响胶原提取率的最显著因素,分离体系的黏度则是高效率分离铬和水解胶原的重要参数。以过硫酸铵为引发剂,用丙烯酸类单体（AA、AM、BA和AN）接枝改性从铬革屑中提取的胶原多肽,以期为胶原多肽接枝改性制备蛋白填充复鞣剂提供理论依据。茚三酮反应和红外光谱分析结果证实在胶原多肽与丙烯酸类单体之间有接枝共聚反应发生,丙烯酸类单体以共价键形式与胶原多肽主链结合,用DSC、TG和XRD等测试手段表征了接枝共聚物的结构和性质。探讨了单体滴加方式和预乳化对乳液稳定性的影响,研究了接枝率和接枝效率随胶原浓度、单体总量、反应温度和反应时间的变化规律。正交试验结果表明,当胶原浓度为15％、单体总量／胶原为60％、保温反应1h,且丙烯酸类单体AA、AM、BA和AN质量比为5：1：1：1时丙烯酸类单体的接枝率可达48．64％。优选了GMCH系列蛋白填充复鞣剂综合应用性能最佳的产品,考察了GMCH产品的最佳应用条件,并与同类市售蛋白填料进行了应用对比。试验结果表明,胶原多肽接枝改性的蛋白填充复鞣剂性能优异,渗透填充能力强,与皮胶原纤维和铬的结合能力突出,使铬的吸收率可提高39．1％,部位差减小率可达13％,处理后的坯革粒面平整细致,革身柔软丰满,增厚明显,助染性能好,可显著地克服丙烯酸类阴离子复鞣剂的败色效应。GMCH-7是GMCH系列中应用性能最为突出的产品,当其在用量为3％、中和后染色加脂前加入时应用效果最佳,与同类蛋白填料RPF相比综合性能更为优异,尤在改善粒面性能、丰满性以及边腹部的选择性填充方面表现突出。考察了铬泥在酸性条件还原红矾的一般规律,对比了铬泥完全还原、铬泥部分还原再用硫代硫酸钠或葡萄糖还原所得铬鞣液的鞣革性能。试验结果表明,当铬泥中的有机物与重铬酸钾的质量比为1．8：1,铬泥与重铬酸钾反应40min后,Cr（Ⅵ）能被完全还原。用铬泥还原红矾制备铬鞣液时,在铬泥与红矾反应25min后,用葡萄糖补充还原的鞣液的性能优于用硫代硫酸钠补充还原和完全用铬泥还原的鞣液。     

铬鞣革屑在制备油田堵水凝胶中的应用研究

铬鞣革屑为制革行业固体废弃物,因含有一定量的铬离子,其再利用受到严格限制,而用于油田堵水调剖的聚丙烯酰胺凝胶一般采用铬离子为交联剂,以此为依据,二者结合可以将铬鞣革屑用于制备油田堵水凝胶,利用其纤维韧性及含有铬离子的特性,起到增强剂及补铬剂的作用。研究采用铬鞣革屑与聚丙烯酰胺及其它助剂制备出堵水凝胶,考察铬革屑对聚丙烯酰胺复合凝胶性能的影响。结果表明:以聚丙烯酰胺质量浓度为0.5%,铬革屑添加量为质量浓度1.5%时,凝胶强度最好。     

废铬革制胶中试鉴定会

由吉林省塑料皮革研究所和伊通县革制品厂共同承担的“废铬革制胶”。中试项目于1982年底在伊通县召开了鉴定会。本项目重点研究了铬革的退鞣工艺,抽胶前铬     

用铬革屑制备助鞣剂的研究

本文对从铬革屑中提取胶原产物制备助鞣剂的方法进行了探讨.结果表明,用石灰处理铬革屑从中提取胶原产物,用乙醛酸对胶原产物进行改性,可得到一种强阴离子弱阳离子型可生物降解的铬鞣助剂.采用该助鞣剂在软化后处理裸皮,可进行无盐浸酸铬鞣,可使铬鞣废液中的铬降至0.130 gCr2O3/l,使革的收缩温度与丰满度明显增加.     

用铬革屑制备助鞣剂的研究

本文对从铬革屑中提取胶原产物制备助鞣剂的方法进行的探讨。结果表明,用石灰处理铬革屑从中提出胶原产物,用乙醛酸对胶原产物进行改性,可得到一种强阴离子弱阳离子型可生物降解的铬鞣助剂。采用该助鞣剂在软化后处理裸友,可进行无盐浸酸铬鞣,可使铬鞣废液中的铬降至0.130gCr2O3/l,使革的收缩温度与丰满满度明显增加。     

两步法制备木屑还原铬鞣液

本文介绍了两步法制备木屑还原铬鞣液的优越性,并用该技术制得了木屑还原铬鞣液。应用结果表明,木屑还原铬鞣液鞣制良好,产品成本低廉。     

鞣制工艺产生的铬革屑中铬的浸析作用及其稳定性的研究

铬革屑（CS）是制革工业中附带的一种固体残渣,本研究考察铬革屑（CS）中铬的浸析作用和潜在污染。通常铬革屑含有2.27％的铬．对CS应用热稳定方式实验铬固定。为达到该目的,首先我们研究液／固比率,接触时间,pH值和逐级提取对铬革屑中铬浸析作用的影响。可以确定的是由铬革屑附带的铬对环境是一种有毒材料。在250℃～500℃下对CS应用热稳定程序进行铬固定。CO2空气下当加热铬革屑温度达到350℃时,CS中的铬可以有效的稳定,对从稳定实验的得到的样品进行浸析实验,将其结果与铬革屑的样品对比。同时,通过样品的TCLP实验确定污染潜在性,铬革屑的排放情况以及它的稳定产物。当所有样品在350℃以上热稳定时测试液中的铬浓度低于USEPA常规限量值5毫克／升时．从铬革屑中浸出的铬浓度是USEPA常规限量值的30倍以上。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。     

循环利用铬鞣废液的问题研究

本文从制革铬鞣废液循环利用的经济效益、社会环境效益、在进行循环利用的过程中所遇到的问题和解决的方法等方面进行了成功的探讨和研究。     

锆鞣与利用铬鞣废液复鞣的结合鞣工艺研究

利用废铬液对锆鞣革进行复鞣，用苯多元羧酸处理，并对其影响因素进行了研究。结果表明：废铬液复鞣能明显提高锆鞣革的收缩温度（Ｔｓ）；在适宜条件下复鞣，废液铬含量大大降低，可基本消除对环境的污染；鞣制条件对铬的吸收及成革Ｔｓ均有影响。从而得到了一种经济、有效的处理废铬液的方法。此法既能明显改善锆鞣革的耐湿热稳定性，又能大幅度消除制革铬鞣过程的污染源。     

加酸和加热对铬鞣废液影响的研究

本文采用离子交换色谱法和凝胶过滤色谱法，研究了加酸和加热对铬鞣废液的影响，并根据铬络合物的水解，羟配作用和氧配聚作用的理论进行了讨论，对废铬液的循环利用的方法提出了建议。     

铬鞣废水的循环利用及清洁生产技术的研究

应用絮凝技术将铬鞣废水中的铬、纤维素、角蛋白等杂质经处理后转入污泥而沉淀,所得的净化水测其金属离子的含量,并与配制铬鞣剂用水比较,各项指标非常接近,因此,净化水可用于配制铬鞣剂。将废水回收利用,既充分利用了水资源,又使铬鞣废水达零排放。     

用铬饼制备铬鞣液及其应用于猪皮鞣制

本文研究工作主要是关于用铬饼制备铬鞣液及其应用.铬饼是废铬屑用酶处理后的副产品,铬饼可以生产环保胶黏液.铬饼含40%～50%的无机固体,这些无机固体中还含有12%～15%的氧化铬.制备的5种不同铬液用于猪皮鞣制,鞣制后的猪皮革进行一系列的化学、物理机械性能(14种参数)的测定,所得结果能够与常规铬鞣液鞣制后的猪皮革相比较.结果表明,制备的鞣液可用于白色革的生产,并且相关的化学、物理机械性能可以与常规的铬鞣液鞣制后的革相媲美.     

不浸酸铬鞣的鞣液变化与鞣革性能的动态研究

研究了在不浸酸鞣制过程中，鞣液的pH值、紫外吸收以及皮内各层的pH值和相变温度的变化规律，以进一步认识不浸酸铬鞣剂的鞣制机理。实验结果表明：在不浸酸鞣制过程中，鞣剂在皮内的渗透与结合过程中，存在一个酸碱中和过程。在鞣制初期，皮内的碱将鞣剂中残存的酸及其水解配聚所产生的H^ 中和，从而使鞣液的pH值上升。鞣制约1h后，酸碱中和基本达到平衡，鞣剂分子水解配聚产生的H^ 又使鞣液的pH值降低。鞣剂分子的渗透主要是在最初的2～3h内完成的，其水解配聚作用则是随渗透过程逐步完成的，当分子渗透到皮内层时，由于内层pH值较高，鞣剂分子的水解配聚作用可能更强烈，结合更快。     

不浸酸铬鞣液C-2000的组分分析

通过离子交换色谱对新配不浸酸铬鞣液和存放6h不浸酸铬鞣液进行电荷及光谱分析，实验结果表明：铬鞣液在存放初期主要为中性或阴性配合物，在存放过程中，阳铬配合物增多，但仍只是简单的单点配聚，鞣性较小。不浸酸铬鞣液新配或存放6h，其R值不同，分别为0．862和0．89。根据鞣液的电荷性质及光谱特征，推测了鞣液可能的组份和结构。