钐-5-磺基水杨酸配合物的合成、晶体结构及光学性能

采用水溶剂热法合成出钐配合物Sm（SSA）（H2O）2·H2O,并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其结构进行表征,利用紫外及荧光分光光度计研究配合物的光学性能,用X-射线单晶衍射仪测定配合物的晶体结构．结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为P2（1）／n;晶胞参数a=0．88844（16）nm,b=0．89254（16）nm,c=1．4366（3）nm,a=90．00°,β-100．810（2）°,）,γ=90．00°,Z=4,V=1．1190（3）nm^3（CCDCNo．：875346）．中心金属离子Sm与周围的8个氧原子形成了四方反棱柱体的几何构型．     

以5-甲基间苯二甲酸为配体的Ni（Ⅱ）配合物合成及晶体结构

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、硝酸镍反应,水热合成制得配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶镍（Ⅱ）,并培养成单晶.通过元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.961 6（6）nm,b=1.609 3（5）nm,c=1.475 6（5）nm,β=111.836（4）°,Z=8,V=4.324（2）nm3,Dc=1.457mg/m3,F（000）=1 968,R1=0.081 7[I〉2sigma（I）],wR2=0.1854（all data）,GOF=3.015.测试结果表明,在配合物中镍原子处于六配位的配位环境,配位原子分别来自1个配体5-甲基间苯二甲酸中的3个O原子和3个吡啶环上的N原子.Ni2＋经配体桥联形成一维波浪状链.     

2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙配合物的合成、晶体结构及热稳定性

利用2-呋喃甲醛与4-甲氧基苯甲酰肼缩合成一种含有呋喃环的新型芳酰腙2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙(L),将配体(L)分别与CoCl2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O溶液进行反应,得到2种配合物CoCl(Py)(L)2(1)和Co(Py)2(L)2(2),并通过FTIR、热重分析、X-射线单晶衍射等手段对其进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,2种配合物均为扭曲的八面体构型,属于三斜晶系.配合物1属于P-1空间群,晶胞参数为a=1.273 9(3)nm,b=1.358 2(3)nm,c=1.746 1(4)nm,α=88.741(4)°,β=89.130(4)°,γ=80.588(4)°,V=2.979 5(11)nm3,Z=4.配合物2属于P-1空间群,晶胞参数为a=0.879 44(12)nm,b=1.193 83(16)nm,c=1.757 4(2)nm;α=103.124(2)°,β=96.802(2)°,γ=98.962(2)°,V=1.752 1(4)nm3,Z=1.热失重分析表明,配合物CoCl(Py)(L)2有较好的热稳定性.     

芦丁金属配合物的制备及抑菌活性研究

研究了芦丁与Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)形成的金属离子配合物的合成、初步表征及其抑菌活性.结果表明,配合物的组成为[M3L2(H2O)n](CH3COO)2(n=1,2,3…),配体不饱和环的3个羟基参与了金属离子的配位作用;测定其摩尔电导率和红外光谱,对其抑菌活性较为显著.     

一个新型2D金属有机配合物Zn(Ⅱ)的结构及荧光性能

为了扩大金属有机荧光材料的应用范围,以DMF/水为溶剂(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),2,6-二(2′4′-二羧基苯基)吡啶(H4L)为配体,采用溶剂热法合成[Zn4(H4L)2·(DMF)6]·3DMF新型金属有机荧光材料.利用单晶X-射线衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、热重分析(TG)和荧光分光光度计(FS)等对其结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,P 1 21/c 1空间群,因配体的扭曲和大量配位DMF的限域使其形成新型的蜂窝层状的2D-结构,且该配合物有较强的荧光性能.     

2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配位聚合物的合成与表征

以水/乙腈为溶剂,采用溶剂热法合成2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配合物{[Eu2(H2-DHBDC)3(H2O)4](H2O)}n(其中H2-DHBDC表示2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重分析(TG)和荧光分光光度法(FS)等对其晶体结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.949 25(6)nm,b=1.029 9(7)nm,c=1.056 5(7)nm,α=98.164(10)°,β=111.352(10)°,γ=111.969(10)°,V=835.65(10)nm3,Z=1.且9个氧原子在铕离子周围形成一个三帽三棱柱配位环境,Eu(Ⅲ)通过配体之间的连接形成了具有一定孔道的三维结构;荧光分析结果表明,配合物具有较好的荧光性质.     

2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配位聚合物的合成与表征

以水/乙腈为溶剂,采用溶剂热法合成2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配合物{[Eu_2(H_2-DHBDC)_3(H_2O)_4](H_2O)}n(其中H_2-DHBDC表示2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重分析(TG)和荧光分光光度法(FS)等对其晶体结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.949 25(6)nm,b=1.029 9(7)nm,c=1.056 5(7)nm,α=98.164(10)°,β=111.352(10)°,γ=111.969(10)°,V=835.65(10)nm~3,Z=1.且9个氧原子在铕离子周围形成一个三帽三棱柱配位环境,Eu(Ⅲ)通过配体之间的连接形成了具有一定孔道的三维结构;荧光分析结果表明,配合物具有较好的荧光性质.     

两个链状稀土配位聚合物的合成、结构及热动力学

采用水热法合成两个稀土羧酸配位聚合物{Ln(H2L)(HL)(H2O)}n,{H3L=5-(对羧苄氧基)-1,3-苯二甲酸;Ln=La(1)、Nd(2)}.通过元素分析,红外光谱以及X-射线单晶衍射分析确定配合物的晶体结构.根据普适积分法对配合物的热重图谱进行热动力学分析.结果显示,两个配位聚合物属同构物,均为三斜晶系,P-1空间群.与中心稀土离子参与配位的两个5-(对羧苄氧基)-1,3-苯二甲酸配体中,一个配体中有两个羧基氧参与配位,而另一个配体只有一个羧基参与配位;配位单元LnO9的空间构型为扭曲的三帽三棱柱结构.LnO9通过羧基氧原子桥联成一维链状结构,链状结构之间通过氢键形成三维网络结构.热重分析显示配合物有很高的热稳定性,普适积分法求出配合物两次失重过程的热分解动力学的三因子,并得出决定两个配合物失重过程反应速率的关键步骤为随机成核和随后生长机理.     

基于羧酸类Zn(Ⅱ)-MOFs的合成及其结构表征

金属-有机框架材料(Metal organic Frame work,MOFs)在气体吸附与分离、荧光、催化和磁学等方面已体现出了很好的应用前景。本文选择Zn(Ⅱ)为中心离子,以2,5-二(2,4,6-三羧基苯基)-1,3,4-二噁唑为第一配体、邻菲啰啉为第二配体,成功合成了n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],X-射线单晶衍射结果表明,该晶体的分子式为n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为a=18.5792(14)?,b=18.5792(14)?,c=14.0959(12)?,α=90°,β=90°,γ=90°。在结构中,该配体采用螯合配位、单齿配位和桥连模式连接4个Zn~(2+),形成了二维层状结构,最后通过邻菲啰啉之间的π-π堆积作用,使配合物延伸形成三维超分子网络结构。由于Zn离子属于d~(10)电子构型,与邻菲啰啉之间存在大的共轭体系,因此,在光学性上表现出特异性,在离子识别方面存在潜在的价值。     

稀土镧-芦丁配合物的合成与表征及其抑菌活性

 为研究稀土芦丁配合物的结构和抑菌活性,以稀土金属镧（Ⅲ）的氯化物和芦丁为原料,在乙醇溶液中合成了镧-芦丁稀土配合物。以二甲基亚砜（DMSO）为溶剂,在200~400nm波长范围内对芦丁及配合物进行紫外光谱扫描,两个特征峰带分别发生了红移和蓝移。同时对配合物进行的傅立叶红外光谱分析显示,在614.88cm-1处出现的特征吸收峰表明芦丁与稀土镧(Ⅲ)以La-O键的形式结合成配合物,结果与紫外吸收光谱分析一致。同时研究了配合物在pH5~7时,浓度为2×10-5 mol?L-1~2×10-9 mol?L-1范围的荧光强度变化。抑菌活性实验表明,稀土镧-芦丁配合物的抑菌活性优于单独稀土镧（Ⅲ）离子和芦丁配体。将配合物用于纺织物的抗菌整理中,具有较强的抑菌活性。     

1-(5-溴-2-羟基苯基)乙酮苯甲酰腙的合成及晶体结构

由1-(5-溴-2-羟基苯基)乙酮和苯甲酰肼通过缩合反应,合成新的芳香酰腙化合物:1-(5-溴-2-羟基苯基)乙酮苯甲酰腙.通过X射线单晶衍射对该化合物进行晶体结构的表征.研究表明,该酰腙为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞学数据a=0.737 61(15)nm,α=90°,b=2.827 0(6)nm,β=116.928(12)°,c=0.860 89(13)nm,γ=90°.V=1.600 5(5)nm3,Z=4,μ=2.570mm-1,Dc=1.383mg/m3,F(000)=672,R1=0.067 6[I2σ(I)],wR2=0.187 7.     

覆盆子微量元素的测定分析

用浓硝酸与高氯酸(3∶1)的混合酸对样品进行湿法消解处理,用电感耦合等离子发射光谱法(inductively coupled plasma atomic emission spectrometry,ICP-AEs)测定覆盆子中的Mn、Fe、Cu、Zn、P、Se等元素的含量。分析线分别选择波长为257.610、259.940、324.754、213.856、213.618、196.026nm的六条谱线。测量结果精度和准确度较高,各元素的相对标准偏差(RSD)为0.44%~2.43%,各元素的回收率分别98.58%~107.51%。结果表明:覆盆子中含有丰富人体必需的的微量元素,其中锌和锰的含量较高。     

Co掺杂ZnO微/纳米纤维的制备及其光催化性能

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为络合剂,与醋酸锌(Zn(CH3COO)2)和乙酸钴(Co(CH3COO)2)反应制得前驱体溶液.采用静电纺丝法制备了PVP/Zn(CH3COO)2/Co(CH3COO)2复合微/纳米纤维,经过高温煅烧得到Co掺杂ZnO微/纳米纤维.采用热重分析(TG)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等手段对其进行了表征.以甲基橙模拟有机污染物,考察紫外光照射下所得Co掺杂ZnO微/纳米纤维的降解效果.实验结果表明,所制备的Co掺杂ZnO微纳米纤维对甲基橙溶液具有良好的光催化性能,在光照80min后降解率可达93%.     

金属配合物的合成及其在低温漂白中的应用

 合成了1, 4, 7-三甲基-1, 4, 7-三氮杂环壬烷（Me3TACN）的羧酸桥连双核锰配合物[（Me3TACN）2Mn2（μ-O）（μ-CH3CO2）] [PF6]2.1H2O（MnAcL）和铁配合物[（Me3TACN）2Fe2（μ-O）（μ-CH3CO2） 2] [PF6]2.1H2O（FeAcL）,采用红外光谱（FTIR）,元素分析（EA）和热重分析（TGA）证实了其结构;并将这两个配合物作为双氧水的催化剂应用于低温漂白棉针织物中。通过单因素实验,探讨了温度、配合物浓度、双氧水质量浓度及pH值对漂白效果的影响,得优化工艺为：30%H2O2质量浓度10 g/L,配合物MnAcL浓度10 μmol/L（FeAcL 15 μmol/L）,渗透剂和稳定剂DTA的质量浓度均为1 g/L,pH值为10,70 ℃下漂白60 min。经配合物MnAcL处理后的织物白度达82.3%,顶破强力保留率为95.5%;而经配合物FeAcL处理后的织物白度为65.7%,顶破强力保留率为96.9%。配合物MnAcL在低温下漂白的织物其白度和润湿性与传统高温工艺相当,而强力保留率明显高于传统工艺。     

钐-对苯二甲酸二元纳米配合物的合成及光学性能

在体积比为1∶1的乙醇水溶液中,合成了钐（Sm）-对苯二甲酸（1,4-bdc）二元纳米配合物Sm（1,4-bdc）2.3H2O.利用元素分析（CHN）、红外光谱（FTIR）、热分析（DSC-TGA）、紫外-可见分光光度计（UV-Vis）、荧光分光光度计（FS）和透射电镜（TEM）等分析手段对纳米配合物的组成、光学性质、形貌和粒径进行了分析与表征.实验结果表明,在二元纳米配合物中,对苯二甲酸的羧基氧与Sm3＋配位;此二元纳米配合物具有一定的荧光性能,形貌为球形,粒径范围3.8～68.9nm,平均粒径为26.3nm.     

紫红豇豆色素理化性质及稳定性研究

以紫红豇豆为原料,研究了豆荚与种子中紫红色素理化性质以及防腐剂、pH值、光照、温度、还原剂、氧化剂和7种常见金属离子对其稳定性的影响,旨在为紫红豇豆色素的提取加工及工业应用提供理论依据。结果显示：豆荚与种子的紫红色素在紫外区的最大吸收波长分别为270nm和207nm,在可见区的最大吸收波长分别为542nm和481nm,紫红色素水溶性好,颜色随pH值变化而变化（pH＜3时颜色鲜红;pH＞7时,颜色由紫色转为绿色）。酸性条件（pH＜）下该色素对光、低温有很好的稳定性,耐氧化性与耐还原性较强。Ca2＋、Na＋、Mg2＋、K＋、Zn2＋等离子对紫红色素的稳定性影响不大,Cu2＋、Fe3＋离子使色素稳定性变差。     

三唑类配体及其 Co（Ⅱ）配合物晶体的水热合成及表征

用水热法培养出3-（吡啶-4-基）-5-（1H-1,2,4-三唑-3-基）-1,2,4-三唑（简写成PYTZ）的晶体及其与过渡金属Co（Ⅱ）的配合物晶体：PYTZ · H2O （1）、[Co（PYTZ）2（H2O）2]·4H2O （2）,并通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征。晶体结构表明,晶体1属于单斜晶系,P2（1）/c空间群;配合物晶体2属于单斜晶系,P2（1）/c空间群。配合物2中Co （Ⅱ）离子六配位呈八面体构型,N-H？O、O-H？N和O-H？O氢键将单个分子连接成二维超分子网络结构,并对其热分解过程进行了研究。     

异种活性基团蓝色染料的设计与合成

本论文设计合成了三只蓝色染料,以溴胺酸为主体,3,5-二氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸(M酸)、2,4-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯磺酸为桥基,链接异种活性基三聚氯氰和间-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。通过溴胺酸和芳香胺缩合,得到具有色泽鲜艳、水溶性良好的有色化合物;然后与三聚氯氰反应得到含有第一个活性基的二氯三嗪型活性染料;最后再与间-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺反应得到含有第二个活性基的一氯三嗪型染料。分别得到λmax=586 nm;λmax=603 nm,λmax=622 nm三只蓝色活性染料,并对其进行牢度检测对比分析。结果表明,它兼具两个活性基的优点,其耐碱牢度和水浸牢度均达到4~5级。     

茜素红稀土铬络合染料的制备、表征及其染色丝绸的性能

研究了稀土（La、Nd、Y）铬（Cr）络合染料的制备及性能。通过EDTA络合滴定法和可见一分光光度法对产物分别进行了稀土含量和铬含量的测定。用红外光谱、紫外一可见光谱对产物的结构进行了表征。结果表明：在稀土铬络合染料的结构中,稀土离子（La3＋、Nd3＋、Y3＋）,铬离子（CP3＋）与配体染料分子中的羧基,羟基及磺酸基产生了配位作用。丝绸染色实验及其各项牢度测试结果表明：稀土铬络合染料的丝绸染色比相应配体染料和相应的铬络合染料的丝绸染色颜色鲜艳;茜素红稀土铬染料的多项丝绸染色牢度比相应的配体茜素红染料和相应的铬络合染料都要好。