烟草中植物甾醇的形态及分布

采用浓盐酸水解、KOH乙醇溶液皂化、正己烷萃取、双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)衍生化和气相色谱法测定了不同种类、不同品种、不同产地、不同部位烟叶样品中游离态和结合态菜油甾醇、豆甾醇和β-谷甾醇的含量.结果表明:①各甾醇的检测限在0.10～0.35μg/mL范围,相对标准偏差2.3%～3.3%,回收率87%～99%;②烟叶中植物甾醇的总含量与其类型、产地、部位等有非常大的关系;③烟叶中植物甾醇的种类分布也受品种的影响,但部位、产地的影响不大;④烟叶中酯态甾醇(SE)和糖苷态植物甾醇(SG+ASG)的含量可能分别与其高级脂肪酸和单糖含量正相关.     

柱前衍生HPLC法测定烟叶中20种游离氨基酸含量

建立了以2,4-二硝基氟苯(DNFB)作衍生化试剂,0.015 mol/L磷酸氢二钠和磷酸二氢钾缓冲液和50%乙腈水溶液为流动相,采用反相HPLC法测定烟叶中20种游离氨基酸含量的方法,并采用该法测定了7个烟叶样品.结果表明:①20种氨基酸的平均回收率在94.2%～118.4%之间;相对偏差小于3%;②4个烤烟样品中均未检出甲硫氨酸和异亮氨酸,均是脯氨酸含量最高,且2个上部烟叶样品中的游离氨基酸总量都大于2个中部烟叶样品;③7个烟叶样品中,唯有巴西白肋烟BCRA总氨基酸含量最高,其天门冬氨酸的含量显著地高于其他烟叶样品;④马里兰烟苯丙氨酸的含量在7个烟叶样品中是最高的,且其天门冬酰胺和脯氨酸含量显著地高于其它6个烟叶样品;希腊香料烟样品中的脯氨酸略低于马里兰烟.     

造纸法再造烟叶加工过程中5种甾醇的含量变化

为研究造纸法再造烟叶各工艺阶段甾醇类化合物的含量变化,利用超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS)对5种甾醇(麦角甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇及β-谷甾醇)进行了测定。结果表明:①烟叶原料中5种甾醇的含量(质量分数)均高于烟梗,且两种烟草原料中的甾醇类化合物均以豆甾醇和β-谷甾醇为主;②在提取和浓缩阶段,甾醇含量均降低,降低量分别占原料中甾醇总量的21.35%和15.13%;③在掺配阶段,低浓浆中甾醇实际增加量占原料中甾醇总量的10.64%;④在打浆和抄造阶段,甾醇含量均降低,降低量分别占原料中甾醇总量的14.06%和14.18%;⑤其余工艺阶段的甾醇含量变化不大,最终再造烟叶产品中甾醇量占原料中甾醇总量的48.67%。      

毛细管气相色谱法测定烟草中的甾醇类化合物

以丙酮为提取剂、1%硫酸的乙醇溶液和2.0 mol/L氢氧化钾的乙醇溶液分别作水解剂和皂化剂、三甲基氯硅烷和六甲基二硅胺烷作衍生化剂,采用毛细管气相色谱法测定了15种烤烟烟叶和10种商品卷烟中的胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和β-谷甾醇含量。结果表明:①胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和β-谷甾醇的RSD<5%,回收率在94.24%~101.22%;②在所测定的烟草样品中,不管是烤烟烟叶,还是烤烟型或混合型卷烟,均是豆甾醇和β-谷甾醇的含量较高,菜油甾醇的含量次之,胆甾醇的含量最低;③同一产地不同部位烟叶样品总甾醇的含量为下部烟>中部烟>上部烟;④混合型卷烟的总甾醇含量明显低于烤烟型;⑤同一类型的卷烟,国产卷烟的总甾醇含量较进口的低。     

HPLC法同时测定山药中的植物甾醇

建立了一种高效液相色谱法(HPLC)同时测定山药中的3种植物甾醇(菜油甾醇、豆甾醇和β-谷甾醇)含量的方法。样品使用甲醇提取,经皂化、萃取后用HPLC进行分析。色谱条件:SunFire C8色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相乙腈-水(92.5:7.5),检测波长205 nm。结果表明:山药中3种植物甾醇在一定浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数均不小于0.9997,样品检出限为0.50～0.52μg/mL,样品平均加标回收率在93.5%～97.2%,相对标准偏差均小于3.6%。经测定,山药中的植物甾醇含量为菜油甾醇67.1～79.8μg/g,豆甾醇28.8～36.7μg/g,β-谷甾醇129.6～154.5μg/g。该方法操作简便、结果准确度高且重复性好,可作为山药中植物甾醇含量同时测定的方法。     

HPLC-DAD结合交替三线性分解二阶校正法测定荔枝果肉中游离植物甾醇

为快速测定荔枝果肉中游离植物甾醇含量,建立高效液相色谱-二极管阵列检测器结合基于交替三线性分解算法的二阶校正方法。基本色谱条件：岛津ODS-SP柱（150 mm×4.6 mm,5 μm）,流动相体积分数95%乙腈溶液,检测波长范围为190～340 nm,柱温30 ℃,流速1.0 mL/min,进样量20.0 μL。结果表明,‘兰竹’和‘乌叶’荔枝样品中菜油甾醇含量分别为24.1 μg/g和27.4 μg/g,两种荔枝样品豆甾醇含量分别为25.8 μg/g和26.7 μg/g,菜油甾醇和豆甾醇加标回收率分别为（95.25±0.78）%和（96.83±1.01）%。所建立的方法简单、准确、灵敏度高且可靠,可用于检测荔枝果肉中游离植物甾醇含量。     

气相色谱- 质谱法测定蜂王浆中的植物甾醇组成

为探明蜂王浆中的植物甾醇组成,蜂王浆样品经冻干、萃取得到王浆脂类物质,再经过皂化、衍生后使用HP-5MS 柱进行分离,采用GC-MS 对蜂王浆中甾醇类物质进行鉴定,并用GC-FID 内标法进行定量分析。结果表明：蜂王浆中除含有少量胆固醇外,还含有25- 羟基-24- 甲基胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、β - 谷甾醇、Δ5-燕麦甾醇、Δ7- 燕麦甾醇等植物甾醇;蜂王浆中总甾醇含量在51mg/100g 鲜王浆以上。其中,25- 羟基-24- 甲基胆甾醇、菜油甾醇、β- 谷甾醇和Δ5- 燕麦甾醇含量较高,分别占总甾醇含量的36.79%、6.30%、19.75% 和27.99%。     

香料烟中蔗糖酯的气相色谱/质谱分析

建立了一种以蔗糖八乙酸酯为内标,二氯甲烷超声提取,N,O-双(三甲基硅基)三氟乙酰胺衍生化,气相色谱/质谱法测定香料烟中的蔗糖酯(SE)含量的方法,并采用该方法测定了10个香料烟样品中的SE含量.结果显示:①该方法的回收率86.21%～99.56%,RSD 3.11%～4.58%.检测限0.168ug/mL;②10个香料烟烟叶样品中5种不同分子量的SE含量均为SE(Ⅳ)SE(Ⅲ)SE(Ⅴ)SE(Ⅱ)SE(Ⅰ),且以SE(Ⅳ)和SE(Ⅲ)为主;③香料烟中的SE含量随着其产地、品种和等级的不同而变化,其中产地可能是主要影响因素.     

电化学分析法快速测定粮油食品中的总植物甾醇含量

本文研究了植物甾醇在裸玻碳电极上的电化学反应过程,建立了差分脉冲法快速测定粮油食品中的总植物甾醇含量的新方法。试验表明:通过快速循环伏安法测定植物甾醇在1.72 V处出现氧化峰,无还原峰,其电极反应过程是不可逆的;并且探索了电化学法测定植物甾醇的试验条件,结果显示:乙腈-异丙醇(9:1,V/V)为最佳有机溶剂,支持电解质是50 mmol/L高氯酸锂(Li Cl O4),脉冲幅度50 m V、电位增量为3 m V、脉冲宽度为0.05 s、脉冲间隔为0.3 s;在此条件下,以差分脉冲伏安法测定植物甾醇的线性范围是160~800μg/m L,检测限是8.8μg/m L(S/N=3),线性系数r=0.998。并用该法测定了玉米胚芽油脱臭馏出物中总植物甾醇含量,回收率为97.0~101.3%;结果表明,在非水溶剂中,电化学分析法测定植物甾醇是可行的,并且操作简便,样品无需前处理,测定结果精确。     

利用GC-MS检测和鉴定沙棘籽油甾醇

以沙棘籽油为样品,采用皂化法提取样品中的甾醇并对工艺进行优化,利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测和鉴定样品中的甾醇。结果表明,最佳皂化条件为溶剂配比12.5:1、料液比1:15、温度95℃、时间1.5 h,提取率为3.5%。溶剂重结晶法对粗提甾醇进行精制,料液比1:10、溶解温度50℃、养晶温度4℃、养晶时间2 h、重结晶2次,精制甾醇纯度为84.5%。经GC-MS检测鉴定,样品中甾醇种类有菜油甾醇、δ7-燕麦甾烯醇、β-谷甾醇、δ5-燕麦甾烯醇4种,含量分别为2.2g/100 g、14.4 g/100 g、42.2 g/100 g、2.85 g/100 g,占总甾醇含量的61.65%。     

磷酸氢二铵对卷烟烟气游离烟碱释放量及感官品质的影响

为探索磷酸氢二铵(DAP)对卷烟烟气游离烟碱释放量及感官品质的影响,在等量烟丝上喷洒DAP溶液,使DAP在烟丝中的质量百分比为0(对照样)、0.2%、0.5%、1.0%、1.5%和2.0%;优化了烟气中游离烟碱释放量的分析方法;测定了烟丝p H、烟气游离烟碱释放量,并进行了感官评价;对DAP添加量与烟气游离烟碱释放量、烟丝p H进行了相关性分析。结果表明:1用三氯甲烷-中性水体系对烟气中游离态与结合态烟碱进行萃取分离,相对标准偏差(RSD)为3.46%,回收率在84.7%~88.7%之间。2添加DAP可提高烟丝的p H以及烟气游离烟碱的释放量,在所研究的添加量范围内,DAP添加量与烟丝p H、烟气游离烟碱释放量均显著正线性相关。3随DAP添加量的增大,卷烟烤香味增加,劲头总体呈上升趋势;DAP添加量不宜超过1.0%;在低添加量的情况下,其主要作用是促进烟叶内部的美拉德反应,提升烟气的烤香,丰富烟香。      

烟丝裂解产物指纹图谱及在卷烟品质评价中的应用

为考察卷烟烟丝裂解产物应用于卷烟品质评价的可能性,建立了获取卷烟烟丝指纹图谱的裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)方法,并对4个品牌共20个卷烟样品的烟丝进行了测定;基于烟丝的Py-GC/MS指纹图谱筛选共有峰,采用聚类分析和主成分分析法对数据进行分析评价,建立了卷烟评价模型,并进行了模型验证。结果表明:①利用Py-GC/MS可对卷烟烟丝进行表征,从烟丝的指纹图谱中共筛选出29个共有峰。②通过模式识别,实现了4个品牌的卷烟样品的较好区分。③建立的评价模型对15个建模样品和5个验证样品的正确判别率为100%。该方法简便、快速,可为卷烟品质评价提供参考。     

卷烟滤嘴中邻苯二甲酸酯的GC/MS测定

为了测定卷烟滤嘴中邻苯二甲酸酯( PAEs)的含量,考察了萃取方式、萃取溶剂、超声条件和检测条件对测定结果的影响,建立了同时测定卷烟滤嘴中17种PAEs的方法,并采用该方法检测了45个卷烟滤嘴中的PAEs.结果表明:①用水、乙醇和正己烷超声萃取30 min效果较好;②该法的回收率为87.0％～105.8％,RSD为2.6％～5.4％;③45个卷烟滤嘴样品中,有14个样品中检出PAEs,总检出率为31.11％.其中,4个样品中检出邻苯二甲酸二正丁酯,检出率8.88％;7个样品中检出邻苯二甲酸二异丁酯,检出率15.56％;8个样品中检出邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯,检出率17.78％.该方法适用于卷烟滤嘴中PAEs的同时测定.     

高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的苯并[a]芘

为了测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘,考察了萃取条件、弗罗里硅土净化条件和色谱分离条件,建立了测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘的高效液相色谱-荧光检测法,并采用该方法和国标法测定了肯塔基参考卷烟3R4F和国内参比烤烟以及国内50个牌号卷烟样品烟气中的苯并[a]芘。结果表明:①用环己烷超声萃取40 min效果较好;②用Agilent ZORBAX Eclipse PAH作色谱柱,乙腈和水为流动相,梯度洗脱,流速2.0 mL/min,30 min内苯并[a]芘色谱峰可以和杂质峰有效分开;③该法的平均回收率在98.13%～101.36%之间,RSD在1.29%～4.32%之间;④该方法的测定结果与国标法较为一致,二者不存在显著性差异。该方法适合卷烟主流烟气中苯并[a]芘的检测。     

UPLC-MS/MS测定卷烟烟气、滤嘴和烟灰中5种常用杀菌剂及其转移行为研究

建立了UPLC-MS/MS测定主流烟气总粒相物、气相物、滤嘴、烟蒂烟丝和烟灰中霜霉威、多菌灵、稻瘟灵、三唑醇和三唑酮含量的方法,样品经乙腈或甲醇提取,分散固相萃取后,进行UPLC-MS/MS分析。5种杀菌剂在各基质中的检出限为0.325~1.832ng/cig,平均回收率为90.9%~111.8%,RSD为1.3%~10.1%。应用该方法研究了标准卷烟加标样品和自然高残留样品中杀菌剂的烟气转移率,结果表明:标准卷烟加标样品中,5种杀菌剂向主流烟气总粒相物、滤嘴中的平均转移率分别为29.4%和11.0%,向烟蒂烟丝和烟灰中平均转移率为1.6%和0.2%,主流烟气气相物中则未检出杀菌剂;主流烟气总粒相物中,多菌灵的转移率较低（<5%）,其它4种杀菌剂则接近或超过30%。自然高残留卷烟样品中,5种杀菌剂向烟气总粒相物中平均转移率为3.7%,在滤嘴中平均转移率为2.2%。卷烟实际燃吸过程中5种杀菌剂向烟气总粒相物转移率明显低于加标研究结果;若采用加标研究结果,成品卷烟杀菌剂残留对吸烟者的健康风险将被高估。      

烟草中游离氨基酸的自动分析仪测定

以茚三酮为显色剂(溶液流速:0.30mL/min),柠檬酸钠水溶液为缓冲液(流速:0.45/min),在柱温53℃、反应温度138℃及570nm和440nm检测波长下利用氨基酸自动分析仪测定了国产和进口18种白肋烟烟叶和11种混合型卷烟中的游离氨基酸含量。结果表明:①进口白肋烟烟叶的游离氨基酸总量明显高于国产烟叶;②进口白肋烟中的天冬氨酸、谷氨酸含量高于国产烟叶,而国产白肋烟中的脯氨酸含量高于进口烟叶;③进口混合型卷烟的游离氨基酸总量明显高于国产卷烟,尤其是天冬氨酸、白氨酸、酪氨酸和脯氨酸。     

烟草中含硫有机磷杀虫剂残留量的测定

采用德国官方食品中农药残留量通用方法测定了239个国产烟叶、49个进口烟叶、12个进口卷烟样品中二嗪磷、甲基对硫磷、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷、乙基对硫磷和倍硫磷的残留量。结果表明,国产烟叶样品中杀螟硫磷、马拉硫磷、乙基对硫磷和倍硫磷的检出率为0.8%~2.9%,未检出二嗪磷、甲基对硫磷和毒死蜱;进口烟叶和卷烟样品中未检出这7种含硫有机磷杀虫剂。     

烟草甲虫为害损失调查

采用实验室和贮烟仓库投虫的方法控制烟草甲虫的不同为害程度,研究了片烟虫害损失的测定方法,同时根据片烟虫害损失的测定方法对国内部分卷烟企业的虫害损失情况进行了调研。结果表明:片烟质量损失率和尸屑率呈极显著正相关,通过尸屑率可估算出片烟质量损失率;46个片烟样品的直接虫害损失率约为0.716%,按有虫片烟占30%的比例推算,所调查卷烟企业的虫害直接损失率约为0.215%。     

反相二维液相色谱法测定不同烟草制品烟草和烟气中烟碱异构体比值

为研究加热卷烟和传统卷烟烟碱异构体向主流烟气转移的差异性,建立了基于Trap柱捕获-中心切割的反相二维液相色谱法并分离分析传统卷烟和加热卷烟烟草、烟气中S-(-)-烟碱和R-(+)-烟碱异构体。采用所建立的方法研究了加拿大深度抽吸模式下,在加热卷烟和传统卷烟主流烟气中两种烟碱异构体释放量比值(R/S)的差异。结果表明:①传统卷烟烟草中的R/S约在0.16%~0.35%之间,与中心加热卷烟相当,而周向加热卷烟烟草中的R/S明显低于传统卷烟和中心加热卷烟。②传统卷烟主流烟气中的R/S明显高于加热卷烟,而中心加热卷烟主流烟气中的R/S高于周向加热卷烟;烟气中的R/S与加热卷烟和传统卷烟的使用温度有关。      

基于近红外光谱的卷烟配方结构识别

采用近红外光谱仪分析烟末样品,并用偏最小二乘法分析近红外数据,研究了不同配方结构的烟丝与近红外光谱的关系,建立了4个不同配方的识别模型。结果表明:梗丝与叶丝配方模型具有较好的预测准确性,对不同批次的样品预测均方根误差小于0.9%,平均相对误差在7.6%以下;在4丝配方中,对梗丝、膨胀烟丝和再造烟丝的预测准确度较低,其平均相对误差在10%左右。