塑化剂DEHP的来源及其对机体健康的危害

邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEHP）为酞酸酯类化合物,是塑化剂的主要品种,被广泛应用于塑料工业。DEHP易从塑料中转移至外环境,造成对空气、水和土壤的污染,部分动植物体内累积较大量的DEHP会对人体健康造成危害。本文主要综述了生活中DEHP的主要来源、检测方法、在机体内的代谢及其对生物的毒性作用。     

高效液相色谱法同时测定食品塑料包装材料中8种邻苯二甲酸酯的含量

建立检测塑料包装材料中8种邻苯二甲酸酯类(PAEs)的高效液相色谱法,并采用所建立的方法分析了7种塑料材质、包装不同类型食品的27个塑料包装材料中的PAEs含量,结果发现所有抽检样品中均含有DBP,且44%的样品中含有DEHP,其中1个样品还含有BBP,其他的PAEs未被检出,说明我国目前食品塑料包装材料所用增塑剂主要以DBP和DEHP为主;DBP的含量范围为22.89～267.6mg/kg,而DEHP的含量范围为0.33～899.8mg/kg,其中PET和HDPE两种包装材料中含有很高量的DEHP。     

塑料笔杆中邻苯二甲酸酯的检测及风险分析

通过气相色谱质谱法对塑料笔杆中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)六种邻苯二甲酸酯进行检测,结果发现DEHP的检出率为40%,DBP的检出率为10%,BBP、DINP、DIDP的检出率为5%;并对检测结果进行风险分析,结果发现8批次DEHP中有3批次暴露量的值高于参考剂量0.02 mg/Kg/d,危害商值大于1的样品也有3批次。由此可见,塑料笔杆中邻苯二甲酸酯对儿童的身体健康造成影响的可能性比较大,为保证儿童的身体健康,建议购买质量好的塑料笔杆。     

食品塑料袋中DEHP气相色谱检测方法的建立

DEHP是塑料中常用的增塑剂之一,直接与内装高脂食品接触时,能够从塑料中迁移到内装食品中,造成内装食品的污染。DEHP对人体系统有不良影响,具有致畸、致癌的作用。本实验对各种材质(PVC、PE、PP、PS等)的食品塑料袋中DEHP的测定进行了较为系统的研究,采用气相色谱法,FID检测器,对DEHP进行测定。本方法检出限为3.38×10-3mg/kg,加标回收率为90.7%～105.1%,能够满足各种材质食品塑料袋中低浓度至高浓度DEHP含量测定的需要。     

哈佛大学研究人员发现塑料助剂可导致DNA损伤

多年以来,科学家们一直认为DEHP(邻-苯二甲酸二辛酯的缩写,一种增加塑料柔韧性的化学添加剂)会增加健康风险,其中包括出生缺陷和男性不育等生殖疾病。目前尚不清楚DEHP对人体的确切影响以及安全接触量。美国联邦及各州的相关机构在法律层面对儿童玩具、食品包装、饮用水等物品中的DEHP和其他邻苯二甲酸盐的含量进行了限制,但DEHP仍应用在医疗器械、雨具和洗发水等日常产品中。     

方便面油包中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量分析

采用固相萃取联合气相色谱质谱法(Solid Phase Extraction-Gas Chromatography Mass Spectrometry,SPE-GC/MS)对市售方便面油包中的16种塑化剂(Phthalates,PAEs)含量进行检测,以了解市售方便面油包中塑化剂污染情况。结果表明:方便面塑料油包35份,检出PAEs的样本32份,总体检出率为91.4%。共检出3种PAEs,分别为邻苯二甲酸二甲酯(Dimethyl phthalate,DMP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(Diethylhexyl phtalate,DEHP)和邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate,DBP),检出率分别为74.3%、88.6%和2.9%。检出浓度分别为:0.087 mg/kg~0.337 mg/kg、0.040 mg/kg~0.949 mg/kg和0.064 mg/kg。35份调料油中检出35份,检出率为100%。共检出3种PAEs,分别为邻苯二甲酸二乙丁酯(Diisobutyl phthalate,DIBP)、DBP和DEHP,检出率分别为100%、100%和91.4%。检出浓度分别为:0.058 mg/kg~0.204 mg/kg、0.080 mg/kg~2.870 mg/kg和0.061 mg/kg~0.344 mg/kg。从检验结果看,塑料油包普遍存在添加DMP和DEHP的情况,调料油受DIBP、DBP和DEHP的污染也比较严重。     

京郊主要蔬菜产品器官硝酸盐与亚硝酸盐含量分析与评价

对京郊52种蔬菜产品,以及同一种类不同品种、同一品种产品的不同部位的硝酸盐、亚硝酸盐和VC含量等进行测定。结果表明：供试蔬菜产品器官的硝酸盐含量在不同种类、品种及其不同部位间存在明显差异。以蔬菜鲜质量器官中硝酸盐含量均值计算,根菜类(420.66mg/kg)＞叶菜类(281.24mg/kg)＞茎菜类(279.54mg/kg)＞果菜类(176.54mg/kg)＞花菜类(157.93mg/kg);同种蔬菜品种间的硝酸盐含量相差1.13～5.48倍;产品器官不同部位的硝酸盐含量也有较大差异,如结球叶菜硝酸盐含量外叶＞中叶＞内叶,叶柄＞叶片,黄瓜果实顶部、基部＞中部,果肉＞果心,萝卜根皮＞根肉。各供试蔬菜产品器官的亚硝酸盐含量多在1mg/kg以下,个别蔬菜种类如茼蒿可达6.74mg/kg,不同蔬菜种类、品种和部位间亚硝酸盐含量差异不如硝酸盐含量差异明显。果菜类、叶菜类和花菜类蔬菜产品器官的VC含量普遍较高,如辣椒可达146.56mg/100g,但品种间VC含量差异不显著。由此可见,目前京郊蔬菜产品器官中的硝酸盐和亚硝酸盐含量多在安全范围内,但仍建议消费者科学合理进行蔬菜种类搭配以保障人体健康。     

邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯分析方法研究进展

邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是一种应用较广泛的邻苯二甲酸酯(PAEs)类合成有机物,主要用作增塑剂来提高塑料树脂的机械性能、柔韧性。近年来,由于在全球范围内的广泛使用,由于其在环境中的普遍存在,以及内分泌干扰毒性,DEHP受到了人们越来越多的关注。介绍了环境中DEHP分析方法的研究进展,对DEHP的样品的预处理方法和检测技术作了综述。     

北京设施蔬菜基地蔬菜中邻苯二甲酸酯残留特征分析

目的研究北京设施农业蔬菜中的邻苯二甲酸酯类(phthalic acid ester,PAEs)的污染水平,分析北京设施农业蔬菜中PAEs污染物特征。方法采集北京市昌平区、延庆区和顺义区的8个典型设施蔬菜基地16份蔬菜样品,利用超声提取、固相萃取柱净化、内标法定量,气相色谱质谱联用技术分析蔬菜中15种PAEs。结果在分析的蔬菜样品中均检测出PAEs,15种PAEs总浓度(∑PAEs)为0.15~6.94 mg/kg,平均含量为4.91 mg/kg。蔬菜中PAEs的单体分布相似,其中以邻苯二甲酸(2-乙基)己酯(DEHP)含量最高,占∑PAEs的36.9%,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)含量次之,分别占∑PAEs的33.5%和19.2%。结论设施蔬菜基地地膜的使用导致PAEs存在于各类蔬菜,蔬菜中的PAEs残留量应引起重视。     

油茶籽油中邻苯二甲酸酯的气相色谱分析方法建立及应用

建立了同时检测油茶籽油中6种邻苯二甲酸酯(PAEs)的气相色谱法。6种PAEs在0.1~12.0μg/m L范围内线性关系良好,相关系数(R2)均大于0.999。方法的检出限(S/N=3)为0.03~0.07μg/m L,定量限(S/N=10)为0.09~0.11μg/m L。6种PAEs的平均加标回收率为71.6%~107.5%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~8.8%。利用建立的方法检测了11个油茶籽油样品,结果表明市售油茶籽油中均含有不同含量的DIBP、DBP和DEHP,部分油茶籽油中的DBP和DEHP超过GB 9685—2008规定。油茶籽油中PAEs不完全来自包装塑料,油茶籽油在包装前的生产、加工过程中已经有PAEs迁入。     

Uptake of di-(2-ethylhexyl)phthalate from plastic mulch film by vegetable plants

The uptake of di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) from plastic mulch film used in field cultivation by 10 vegetable plants was investigated by experiments carried out in pots. The results showed that DEHP was transferred from the mulch film to all vegetable plants. Wax gourd (Benincasa hispida) showed the greatest capacity for uptake of DEHP, while cucumber (Cucumis sativus) and pumpkin (Cucurbita moschata) could also accumulate high levels. This implies that wax gourd, cucumber and pumpkin may be sources of DEHP contamination in the human diet. Moreover, Chinese cabbage (Brassica parachinensis) also accumulated a high level of DEHP from mulch plastic film giving dietary exposure close to the daily intake limit for DEHP.     

Diffusion and accumulation in cultivated vegetable plants of di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) from a plastic production factory

Di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) concentrations in the atmosphere and in four vegetable crops including Brassica chinensis L. (bok choy), Brassica campestris L. (field mustard), Vigna unguiculata Walp. (cowpea), and Solanum melongena L. (eggplant) cultivated on land surrounding a plastic production factory were determined. The air DEHP concentrations (means) at the sites 0.2, 0.4, 0.8, and 1.6 km away from the plastic production building were about 9.4–12.8, 5.8–9.6, 1.6–5.0, and 0.04–0.27 µg m^?3 dry weight (DW), respectively. Wind direction is a key factor influencing the measurable DEHP concentration of the air, which was highest in the downwind direction and lowest in the upwind direction, and thus the vegetables accumulated the highest DEHP contents in the downwind direction and the lowest quantities in the upwind direction. The highest DEHP accumulations content of bok choy, field mustard, eggplant, and cowpea were 52.0 ± 3.1, 43.1 ± 2.2, 36.2 ± 2.8, and 19.4 ± 0.47 mg kg^?1 DW, respectively. Safety estimation on the basis of the daily intake limit referenced by the US Environmental Protection Agency (USEPA) led to the conclusion that eating vegetables cultivated 0.2 km away from the plastic production building is not a food safety problem under normal conditions. A strong positive linear correlation between atmospheric DEHP concentration and DEHP content of the vegetable crops was found. The limits for air DEHP concentration for safe vegetable cultivation are 24.0, 34.8, 40.8, and 82.8 µg m^?3 for bok choy, field mustard, cowpea, and eggplant, respectively, by calculating from the equation of linear regression between air DEHP concentration and vegetable DEHP content.     

2018年吉林省部分地区市售食用植物油产品中塑化剂含量的检测结果分析

目的 了解2018年吉林省部分地区食用植物油产品中塑化剂的污染情况。方法 检测并分析食用植物油产品155批次, 依据GB 5009.271-2016《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》(第二法 气相色谱-质谱法 外标法), 对产品中的邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate, DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(di(2-ethylhexyl) phthalate, DEHP)2项塑化剂指标进行含量检测。结果 共有18批次食用植物油产品的塑化剂检测结果高于参考限值, 其中DBP超限率为11.61%, DEHP超限率为0.65%。结论 本次检测的食用植物油产品出现一定的塑化剂问题, DBP污染较为明显。污染来源可能来自塑料包装物、加工环节及环境污染, 塑化剂迁移途径和预防控制问题需要引起相关部门的重视。     

2013年内蒙古地区市售植物油中3种邻苯二甲酸酯含量调查分析

目的 了解内蒙古地区市售植物油中邻苯二甲酸酯(phthalates esters, PAEs)类物质的污染情况,为加强食品安全监督管理提供依据。方法 2013年期间,在内蒙古地区各大型超市、农贸市场和食品商店等流通领域抽取不同品牌的桶装植物油共150份。采用固相萃取-气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)测定了植物油样本中3种邻苯二甲酸酯类化合物(邻苯二甲酸二异壬酯(Dinonylphthalate,DINP、邻苯二甲酸二正丁酯(dibutyl phthalate, DBP)和邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(bis(2-ethylhexyl) phthalate,DEHP))的浓度。结果 在采集的150份样品中,共有46份样品检测出邻苯二甲酸酯类物质DBP与DEHP,总检出率为30.67%,其中,DBP和DEHP的检出率分别为18.67%和20.00%,最高检出浓度分别为46.50 mg/kg和0.85 mg/kg,DBP检出超标样品15份,超标率为10.00%; DINP在所有样本中没有检出。结论 在2013年期间,内蒙古地区市售植物油中3种PAEs的总体检出率不高,但是个别样本中DBP的检出值较高。邻苯二甲酸酯类属于环境激素类,被我国卫生行政部们列入可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单,因此,应加强植物油生产过程的监管及食品包装材料对植物油的污染,定期开展监测工作。     

毒理学关注阈值方法的建立及其在食品接触材料评估中的应用

目的以邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为模式化学物,建立可用于食品接触材料的毒理学关注阈值(TTC)风险评估方法。方法建立基于Cramer结构分类的TTC决策树方法;利用Cramer结构分类流程和Toxtree软件对DEHP进行Cramer结构分类;利用2002年中国居民营养与健康状况调查数据和部分食物中DEHP的监测数据,估计我国不同年龄组人群通过饮料、植物油、发酵乳、方便面、果冻、果酱的DEHP暴露量,并按照TTC决策树方法对DEHP进行风险评估;同时,采用传统的风险评估方法进行验证。结果 DEHP属于Cramer I类结构,其对应的TTC阈值为30μg/kg BW。我国居民的DEHP最大暴露量为4.06μg/kg BW,4个年龄组的最大暴露量为11.10μg/kg BW,分别占DEHP TTC阈值的13.5%和37.0%。按照DEHP的健康指导值———每日耐受摄入量(TDI)(50μg/kg BW)计算,全人群和4个年龄组的最大暴露量分别占TDI的8.1%和22.2%,两种方法的风险评估结果基本一致。结论 TTC决策树方法是一种有效的风险评估工具,可用于食品接触材料的优先筛选和初步评估。我国居民膳食DEHP的健康风险较低,不需要引起健康关注。     

超低温冷冻除脂-气相色谱串联质谱法检测食用植物油中21种邻苯二甲酸酯

建立了超低温冷冻除脂-气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)检测食用植物油中21种邻苯二甲酸酯(PAEs)的新方法。样品用乙腈提取,经超低温(-80℃)冷冻10 min除脂,再经减压浓缩,以正己烷复溶,采用GC-MS/MS多反应监测模式进行测定。结果表明,在考察浓度范围(1~1000 ng/mL)内21种PAEs均呈现良好线性,相关系数均大于0.999,检出限为0.10~8.52 μg/kg,定量限为0.32~28.40 μg/kg,加标回收率为74.31%~116.62%,相对标准偏差为1.21%~17.82%。对市售7类19个油样的抽样检测,显示邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二正庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)共9种PAEs被检出,其中DMP、DBP、DBEP、DHP和DEHP检出率均大于90%,含量范围为105.57~2156.76 μg/kg。该方法操作简便,成本低,可用于食用植物油中PAEs的有效测定。     

固相萃取- 气相色谱法测定食品包装材料中邻苯二甲酸酯类物质

建立采用固相萃取-气相色谱法同时分析检测邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)和邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)4种邻苯二甲酸酯类物质的方法。研究塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类在水、65%乙醇、4%乙酸、正己烷4种模拟液中的溶出及利用固相萃取技术对浸出液进行富集的情况,考察气相色谱操作条件对4种邻苯二甲酸酯类物质分离的影响。结果表明,该方法具有良好的线性相关性,线性相关系数在0.9986～0.9994之间;回收率在80.63%～95.50%之间;DBP、BBP、DCHP和DEHP的检测限分别是0.050、0.010、0.055μg/mL和0.012μg/mL。该方法样品预处理简便,测定方法灵敏、可靠,可用于食品包装材料中邻苯二甲酸酯类的监测。     

分子蒸馏对沙棘果油中8 种塑化剂组分脱除及综合品质的影响

沙棘果油因富含多种有益活性成分而成为价格高昂的食用植物油,但受生长环境、采摘方式、储存方法等因素的影响,其塑化剂含量存在超标风险。利用两级分子蒸馏工艺对沙棘果毛油中8 种邻苯二甲酸酯类塑化剂（phthalic acid esters,PAEs）进行脱除,并对脱除前后沙棘果油的脂肪酸组成及活性成分含量进行检测分析,研究分子蒸馏对沙棘果毛油中PAEs脱除效果以及活性成分保留的影响。结果显示,本实验所取沙棘果毛油样品中邻苯二甲酸二正丁酯（di-butyl phthalate,DBP）和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯（bis(2-ethylhexyl) phthalate,DEHP）含量分别为1.626、10.933 mg/kg,明显超出GB 9685—2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》限量（DBP含量不超过0.3 mg/kg、DEHP含量不超过1.5 mg/kg）。经一级分子蒸馏,DBP含量从1.626 mg/kg降至0.071 mg/kg,明显低于GB 9685—2016限量;经两级分子蒸馏,DEHP含量从10.933 mg/kg降低至0.668 mg/kg,明显低于GB 9685—2016限量,DBP、DEHP、邻苯二甲酸二异壬酯（diisononyl phthalate,DINP）及8 种塑化剂含量总和的脱除率分别为98%、94%、85%和93%,VE、甾醇、黄酮类成分的保留率分别为14%、32%、46%,脂肪酸组成没有明显变化,基本无反式脂肪酸形成,游离脂肪酸质量分数明显降低。两级分子蒸馏工艺是脱除食用植物油中高含量PAEs的有效方法,但会造成油脂中VE、甾醇、黄酮类成分的较大损失。因此,为避免活性成分损失,在保证油脂中DBP和DEHP脱除达到GB 9685—2016限量时,可采用一级分子蒸馏,此时VE、甾醇、黄酮的保留率可分别提高至35%、55%、63%。     

蛹虫草丝瓜络半固态发酵产虫草素的工艺优化

采用丝瓜络作为蛹虫草孢子附着点和植物油吸附基质,经半固态发酵生产虫草素,旨在提高液体表面培养的比表面积,进一步提高虫草素产量。利用单因素和Box-Behnken试验设计分别对玉米油和橄榄油条件下的加液量、孢子接种量和发酵温度进行响应面优化。结果表明,虫草素最佳工艺条件为:植物油用玉米油,加液量为3.0 mL/g,孢子接种量为9.49%,发酵温度为27.3℃,相对湿度90%。在优化后的发酵条件下,虫草素产量达到10.13 g/L,比初始半固态发酵虫草素产量提高了76.48%。综上,发酵温度的控制是获得虫草素高产的关键因素。蛹虫草丝瓜络半固态发酵能够通过提高比表面积获得较高的虫草素产量,为大规模工业化虫草素生产提供理论支持。     

邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的内分泌干扰作用及神经毒性研究进展

邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是一种使用广泛的邻苯二甲酸酯类增塑剂,该物质可以通过塑料制品迁移到环境中,亦可以通过食品包装材料直接迁移到食品中,从而对空气、水、土壤和食品造成污染。DEHP具有生殖和发育毒性、免疫毒性、胚胎毒性、肝脏毒性、神经毒性及致癌性等,同时可对内分泌系统造成一定的干扰。本文就DEHP的内分泌干扰作用和神经毒性及其两者间的相互作用关系进行综述。