Co_3O_4的氢还原过程动力学研究

应用等温和非等温热重分析法研究了 Ｃｏ３Ｏ４的氢还原过程动力学,得出两种条件下过程均分为 Ｃｏ３Ｏ４还原为 ＣｏＯ和 ＣｏＯ还原为 ＣＯ两个步骤, 二步骤均为界面化学反应控速在 ５２３─６０３ Ｋ等温及 ５０３─５８９ Ｋ非等温条件下, Ｃｏ３Ｏ４还原为 ＣｏＯ步骤的表观活化能均为 １３３ ｋＪ／ｍｏｌ; ５２３—６０３ Ｋ等温还原 ＣｏＯ为 Ｃｏ步骤的表观活化能为 ８７．５ ｋＪ／ｍｏｌ．     

含Nb及Mn的铁液中Mn对Nb活度系数影响的研究

在前文内,作者曾利用固体电解质定氧电池对含Nb铁液中Nb的自身活度相互作用系数e_(Nb)~(Nb)进行了研究。本文是铁液中Nb的热力学行为研究的继续,旨在求出其中Mn对Nb活度系数的影响。本文利用前文同一实验方法及设备,在1853K及1873K两个温度进行实验。和前文不同,渣层不用固态NbO_2而是用液态Nb_2O_5热力学分析证明,铁液中的[Nb]可以将Nb_2O_5还原为NbO_2,而在铁液中有足够量[Nb]的条件下,[Mn]将不参加还原Nb_2O_5的反应而无MnO生成。因之,电池组装和前文相同,可写为: Mo|Mo,MoO_2|ZrO_2(MgO)|[Nb],NbO_2|Mo,Mo ZrO_2金属陶瓷同样地根据下式:[Nb] 2[O]=NbO_2(s)由测得的α_O可计算α_(Nb)。实验证明,当[Nb]>1％时,[Mn]还原Nb_2O_5的反应即可基本上被抑制。对渣层进行X射线结构分析证实Nb_2O_5已基本上在平衡条件下变成NbO_2。根据前文的Fe-Nb二元系的资料,利用同一浓度法及同一活度法计算出f_(Nb)~(Nb)。作两个温度的lgf_(Nb)~(Mn)对[％Mn]的直线图,两种方法得出基本上一致的结果:1853K,e_(Bb)~(Mn)=0.18;1873K,e_(Bn)~(Mn)=0.11。其温度关系式可大体上由下式表达:e_(Bb)~(Mn)=12100/T-6.35 当铁液中[％Nb]小于0.5时,[Mn]就能还原Nb_2O_5,所得渣层成分复杂,形成MnO-Nb_2O_5-NbO_2的熔体,而NbO_2及MnNb_2O_6可能以饱和相出现,使渣层成为粘滞的二相体。经数据处理估计出MnNb_2O_6的生成自由能为: Mn_((1)) Nb_((s)) 3O_2=MnNb_2O_(6(s));△G°=-367000 13.3T,卡 MnO_((s)) Nb_2O_(5(1))=MnNb_2O_(6(5));△G°=156000-93.2T,卡对渣层进行X射线结构分析,发现有MnNb_2O_6,Nb_2O_5,NbO_2及一些FeNb_2O_6存在。今后进行低[Nb]量的Fe-Mn-Nb三元系研究时,最好渣层采用固态NbO_2。     

THERMODYMICS OF Mn-C-j MELTS AT 1350℃

测定了不同温度下碳在Mn液中的溶解度和碳在Si Mn合金液中1350℃的溶解度。同时又测定了1350℃ Ca在CaC_2坩埚内Mn-C合金液的溶解度。利用实验数据求出e_C~(Si),e_C~C,e_C~(Ca)及Inγ_C~0,并计算出碳在Mn液中的标准溶解自由能及其与温度的关系式。     

THERMODYNAMIC STABILITY OF COMPLEX OXIDE Sm_(1+x)Ba_(2-x)Cu_3O_y(0≤x≤0.4)

用测量固体电解质电池电动势的方法，测试了Ｓｍ－Ｂａ－Ｃｕ－Ｏ体系主要化合物的标准Ｇｉｂｂｓ生成自由能；结果发现稀土复合氧化物Ｓｍ１＋ｘＢａ２－ｘＣｕ３Ｏｙ随着固溶度ｘ增加。化合物稳定性下降。ＤＴＡ实验支持这一结论。     

镍锍选择性氧化的热力学及动力学

镍锍是火法冶金提镍的中间产物。从镍锍提制金属镍通常采用两种方法:(1)直接电解;(2)焙烧成为氧化镍再进行还原。为提高镍的回收率及简化冶炼工艺,最近采用镍锍用氧吹炼直接制取金属镍法。     

Phase Diagrams of Two Binary Sections 4MnO·Nb_2O_52MnO·SiO_2 and MnO·Nb_2O_5—SiO_2 in the Ternary System MnO-Nb_2O_5-SiO_2

1.IntroductionIn previous papers[1,2],it has beenpointed out that the study of the phase dia-gram for the system Nb_2O_5—MnO—SiO_2 issignificant from both practical and theoreti-cal viewpoint.The new compound4MnO·Nb_2O_5 has been ascertained in thebinary system MnO—Nb_2O_5[1].Presence ofthree stable compounds 4MnO·Nb_2O_5,MnO·Nb_2O_5 and 2MnO·SiO_2 in theternary system predicts the possibility ofthree stable binary sections[2].The binary     

ACTIVITY OF As IN Fe-As-C-j MELTS

<正> As一向认为是钢铁中的有害元素。除少数耐腐蚀钢种外,脱As是钢铁冶炼的一个问题。欲脱As必先知As在铁液中的热力学行为。文献中只报道过As的活度相互作用系数e_(As)~C,e_(As)~S及e_(As)~N。本文是继续前文研究As在Fe液中的热力学行为,旨在利用下列反应: 3(CaC_2)+2[As]=(Ca_3As_2)+6[C] (1) 求出Fe-As-C-j熔体中的     

Fe-As熔体中As的活度

本文采用熔化自由能法从Fe-As相图计算α_(Fe)。将1gγ_(Fe)对 N_(Λs)进行多元回归处理,然后利用Gibbs-Duhem 方程式直接积分求解。求出的铁液中砷的自身活度相互作用系数 e_(Λs)~(Λs)在1600℃时为0.11。砷在铁液中的溶解自由能,以重量1%溶液为标准态,为:1/4(As_4)_g=[As]ΔG°=-64600-40.75T,J对前人和本文的数据进行了比较及简略的讨论。     

Binary System MnO-Nb_2O_5

The phase diagram of the binary systemMnO-Nb_2O_5 was studied by means of the differentialthermal analysis(DTA),X-ray diffraction analysis andscanning electron microscopy(SEM).Thermodynamic da-ta of the new compounds 4MnO·Nb_2O_5 andMnO·Nb_2O_5were found as follows:4MnO·Nb_2O_5:t_m=1398±2℃△H_m=129000(J/mol)△S_m=77(J/mol,K)△G_m~o=129000-77T(J/mol)MnO·Nb_2O_5:t_m=1499±2℃△H_m=86940(J/mol)△S_m=49.6(J/mol,K)△G_m~o=86940-49.6T(J/mol)The eutectic parameters for the system are given below:t_(E1)=1383±3℃ N_(E1(MnO))=0.896t_(E2)=1312±2℃ N_(E2(MoO))=0.713t_(E3)=1400±4℃ N_(E3(MnO))=0.231     

钢及铁合金还原脱磷的新进展

钢中有害元素磷的去除,历来都是采用氧化法。但由于现代工业所需的合金钢含有很高的合金成分,如铬、锰等,若对这样的高合金钢采用氧化法脱磷,就会在去磷的同时将大量的合金元素氧化掉;另一方面,铁合金中磷一向很难去除,特别是那些在还原条件下生产的铁合金,而近年来低磷钢和超低磷钢的生产对铁合金中的磷含量要求越来越严格。因此,人们希望研究出一种在还原