Zr—ZSM-5／SBA-15催化氧化一萃取模拟油脱硫性能研究

以P123为模板剂,在水热条件下采用后合成法制备了ZSM-5／SBA-15复合分子筛,以其为载体,负载不同比例的硫酸锆制备催化剂,并进行XRD、BET、N2吸附一脱附表征。结果表明,复合分子筛同时具有介孔分子筛SBA-15和微孔ZSM5型沸石的特点。适量硫酸锆的引入并没有改变复合分子筛的结构,但其衍射峰的强度有所降低。以硫质量分数为500μg／g模拟油进行氧化脱硫实验,考察了Zr离子负载比例、反应温度、反应时间、氧化剂用量等工艺条件对脱硫率的影响。结果表明,Zr（20％,质量分数）-ZSM-5／SBA-15催化效果最好,在模拟油体积为30mL的条件下,0．08g四乙基溴化铵,反应温度50℃,反应时间120min,剂油质量比为1：40,v（H202）／v（油）为0．02时脱硫率可达84．56％。     

Ce-β/MCM-41催化苯甲醚乙酰化反应

通过β沸石的碱溶解得到沸石结构碎片和结构单元,然后将这些结构碎片和单元在模板剂CTAB的作用下自组装形成β/MCM-41复合分子筛,并考察了NaOH浓度、CTAB质量分数对β/MCM-41的影响。当NaOH浓度1.5mol/L、CTAB质量分数10%时,能够制备出长程有序性较好的β/MCM-41复合分子筛。随后制备了稀土金属Ce骨架掺杂的Ce-β/MCM-41复合分子筛,并考察Ce掺杂量(m(Ce)/m(β)=0.03、0.08)对Ce-β/MCM-41的影响,当m(Ce)/m(β)=0.03时,所制备0.03-Ce-β/MCM-41的长程有序性较好。以0.03-Ce-β/MCM-41为催化剂,在固定床上考察乙酰化反应工艺条件对p-MOAP收率的影响。正交试验结果表明,当反应物流量65 mL/h、体积空速6.5h~(-1)、反应温度140℃和n(AA)/n(AN)=6.0时,p-MOAP的4.0h收率可达58.6%。     

Ce-MCM-41分子筛的吸附脱氮研究

在碱性条件下,以偏硅酸钠为铝源,硝酸铈为铈源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为结构模板剂,成功合成出Ce-MCM-41分子筛,采用XRD、FT-IR等手段对合成的Ce-MCM-41分子筛进行表征。XRD和FT-IR表征结果表明,Ce原子已经进入MCM-41的骨架。以Ce-MCM-41分子筛对油品中的氮化物进行吸附分离实验,研究对脱氮率造成显著影响的因素以及在一定参数范围内的最佳工艺条件。结果表明,Ce-MCM-41分子筛对模拟油脱氮的最佳工艺为:吸附时间3.0h、吸附温度80℃、油剂质量比20。在此工艺条件下,脱氮率为85.67%。     

Fe掺杂Bi12TiO20光催化剂的制备及光催化性能

采用水热法制备Fe元素掺杂的Bi12TiO20光催化剂，对Bi12TiO20结构进行修饰，使用X射线衍射（XRD）、紫外-可见漫反射（UV-Vis DRS）、扫描电镜（SEM）、氮气吸附脱附、X射线光电子能谱（XPS）对光催化剂的形貌微观结构和化学价态进行表征，并应用在光催化降解亚甲基蓝（MB）上。实验结果表明，当Fe的掺杂量为5%时，催化剂的投加量为0.05g，对10mg/L的MB的降解率达到98.949%。经过Fe掺杂后，Fe-Bi12TiO20光催化剂形成了新的杂化能级，吸收带边界发生红移，进而提高催化剂的光催化活性，Fe是以+3和+2价掺杂于Bi12TiO20的晶体中。Fe-Bi12TiO20光催化剂，经过重复使用5次后，对MB的降解率仍然可以达到88%以上，具有优秀的光催化稳定性能。h+和·O2-是光催化降解过程中的主要活性物种。本文为Bi12TiO20材料的掺杂改性研究提供了参考。     

HPWA/SBA-15催化合成2-叔丁基对甲酚

以SBA-15负栽磷钨酸(HPWA)为催化剂,甲基叔丁基醚(MTBE)和对甲酚为原料,在小型固定床反应器上进行了合成2-叔丁基对甲酚的试验研究,试验考察了HPWA负载量、反应温度、反应空速及原料配比对反应转化率、选择性的影响.试验结果表明,经HPWA改性后SBA-15的酸性增强,对甲酚转化率增大.适宜的反应条件为,反应温度160 ℃,HPWA负载量40%,空速3.0 h-1,原料MTBE和甲酚摩尔比为1.5.在适宜的条件下,对甲酚的转化率65.87%,2-叔丁基对甲酚的选择性97.81%.     

HPWA/SBA-15催化合成对叔丁基苯酚

以SBA-15负载磷钨酸（HPWA）为催化剂、甲基叔丁基醚（MTBE）和苯酚为原料在钢密封间歇反应釜中进行催化合成对叔丁基苯酚的实验研究。考察了HPWA负载量、催化剂用量、反应温度、反应时间及原料配比对烷基化反应的影响。实验结果表明,反应温度为160 ℃、负载HPWA质量分数30%、反应时间3 h、催化剂用量为原料质量的5%和原料配比n(MTBE)∶n(苯酚)＝2∶1时,苯酚的转化率为85.1%, 对叔丁基苯酚的选择性66.87%。实验中HPWA/SBA-15分子筛表现出较高的活性及选择性。     

磷钨酸修饰铁改性类石墨相氮化碳的制备、表征及光催化性能研究

以三聚氰胺、Fe(NO_3)_3·9H_2O、磷钨酸(HPW)为原料,通过浸渍法制备了不同Fe含量的HPW/x%Fe-C_3N_4催化剂。采用紫外可见(UV-Vis)漫反射光谱、X射线衍射(XRD)光谱、红外傅里叶变换(FTIR)光谱、荧光(PL)光谱、扫描电镜(SEM)进行表征。结果表明,Fe和HPW的掺杂,改变了催化剂的能带结构,降低了光生电子-空穴的复合几率。并且Fe离子的掺杂抑制了氮化碳晶粒的增长。当x=1.5时,形成了大量的磷钨酸盐,与g-C_3N_4形成协同催化作用,进一步提高了光催化剂的活性。以罗丹明B的降解为研究对象,考察光催化剂在氙灯照射下的光催化性能。结果表明,当x=1.5时,催化剂表现出最佳的催化活性,降解率在2h的照射下达到96.10%,速率常数为0.039 4min~(-1),是纯g-C_3N_4的7倍。     

WO3-ZSM-5/MCM-41催化剂的合成 及其催化氧化脱硫研究

以氢氧化钠溶液处理微孔沸石ZSM-5来提供硅铝源,合成了ZSM-5/MCM-41复合结构型分子筛。采用XRD、N2吸附脱附、TEM等方法对其进行了表征,考察了其水热稳定性。实验结果表明,碱处理合成的ZSM-5/MCM-41同时具有微孔孔道和介孔孔道结构,并具有优于介孔MCM-41分子筛的水热稳定性。以ZSM-5/MCM-41为载体负载三氧化钨后应用于噻吩/正辛烷模拟油体系,双氧水为氧化剂,催化氧化脱硫,WO3-ZSM-5/MCM-41（三氧化钨质量分数为10%）表现出良好的催化性能,脱硫率可达到93.6%。     

介孔分子筛SBA-15-SO3H催化合成对叔丁基苯酚

以介孔分子筛SBA-15-SO3H为催化剂,甲基叔丁基醚(MTBE)和苯酚为原料,在钢密封间歇反应釜中进行了合成对叔丁基苯酚的烷基化实验研究.实验考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量对反应转化率、选择性的影响以及催化剂的稳定性.实验结果表明,SBA-15-SO3H分子筛是合成对叔丁基苯酚的一种理想催化剂.     

FH-98催化剂的首次工业应用试验

大庆石油化工总厂炼油厂为加氢精制装置扩能改造 ,解决柴油质量问题 ,采用抚顺石油化工研究院开发的FH -98加氢精制催化剂进行了首次工业应用试验。FH -98催化剂经过装填、干燥、预硫化和初期活性稳定等步骤处理后 ,于 1 999年 7月 1 6日正式投入工业运转。以大庆焦化柴油和重催柴油混合为原料进行了催化剂工业标定。结果表明 ,FH -98催化剂堆积密度低 ,仅为 0 .80 8t/m3,可节省1 7%的催化剂费用 ,在操作空速高达 2 .87h- 1的条件下 ,仍具有高的加氢精制活性和稳定性。脱氮率达到 70 %以上 ,脱硫率达到 93 %以上。加氢精制后 ,柴油质量得到明显改善 ,各项指标均符合国家优级品标准 ,也符合目前国际规格的低硫柴油标准。