二氯乙烷-四氯乙烯的汽液平衡数据的测定和研究

对1,2-二氯乙烷-四氯乙烯在5.598×10~4 Pa 等压条件下进行了实验测定,并用新方程和Wilson 方程进行了关联,由此得到的方程配偶参数推到1.013×10~5 Pa 压力下,并和已有的文献数据进行比较,结果是满意的。本工作为引进装置的国产化提供了部分基础实验数据。     

用Flory溶液理论推算聚合物的溶度参数

应用本文得到的Flory状态方程溶液理论中的交换能参数X_(12)和两组份接触表面之比s_1/s_2,结合Hildebrand-Scatchard(简称H-S)溶解度理论,推导出计算聚合物溶度参数δ_2的关系式。计算了聚二甲基硅氧烷(PDMS)、天然橡胶(NR)和聚异丁烯(PIB)的δ_2其结果与常规静态法得到的实验值、以及与动态的反相色谱法得到的结果符合,说明聚合物的δ_2与测定的浓度范围无关。此外,还应用反相色谱法测定了顺丁胶的δ_2。     

由统计热力学导出新的汽液平衡关联式

本文采用Guggenheim的似晶格理论,并考分子大小的影响,再用无热溶液的假设,用统计热力学的理论推导出超额Gibbs自由焓的表达式,进而得到液相活度系数关联式。 该活度系数关联式为二参数方程,分子大小对活度系数的影响部分地通过从纯物质得到的结构参数r引入,在推导过程中,可以看到二个参数α和β有着明确的物理意义。 文中对各种类型的非电解质溶液的26套二元体系汽液平衡数据进行关联,结果是令人满意的。文中也列出了用Wilson方程,NRTL方程,及UNIQUAC方程的计算结果。可以看到新方程完全可以和这些方程相比拟。     

一种完全型形状因子对应态原理

In the two-parameter corresponding states principle(CSP), the critical compressibility factors of the fluid under study(called “α“ fluid) and the reference fluid(called “o“ fluid) must be identical. This is not generally observed in nature. To overcome this limitation, a perfect shape factor CSP is proposed in which the compressibility factors of “a“ and “o“ fluids are corresponded perfectly by introducing a new pressure shape factor 5. Using methane as the “o“ fluid, the shape factors of many fluids are calculated from PVT properties at saturation state and the second virial coefficients. Models are also formulated for the shape factors with the assumption of φ is a function of temperature and volume while θ and δ are temperature dependent only. The models described the shape factors satisfactorily in whole region including vapor, liquid and their co-existing phases. The perfect shape factor CSP could be applied for both polar and non-uolar fluids.     

对应态原理的现状和进展

本文介绍了对应态原理的研究现状和最新发展,并论述了对应态原理计算热力学性质和传递性质的效用。     

形状因子对应态原理用于混合物汽液平衡计算

用作者提出的形状因子对应态原理和ｖｄＷ－１型混合法则，计算了二元体系的汽－液平衡。对较简单的体系，本文不需要二元参数，预测结果较好。对复杂的极性体系，加压和超临界体系，关联结果满意。     

形状因子对应态原理预测流体的热力学性质

采用形状因子对应态原理,由纯流体的蒸汽压和饱和汽液相密度方程得到的保形参数,由此推算其它区域内的Ｐ－Ｖ－Ｔ性质、第二ｖｉｒｉａｌ系数、焓、熵、热容和混合物的汽液平衡等热力学性质,计算结果与文献值符合较一致