SBA-15固载磷钨酸催化剂的制备及催化合成叔丁基苯酚

以不同硅烷偶联剂改性的介孔分子筛SBA-15为载体、PW_(12)为催化剂,通过对SBA-15表面共价及非共价修饰制备磷钨酸@介孔分子筛/硅烷偶联剂复合催化剂PW_(12)@SBA-15/YSiX_3(YSiX_3=Apts、Atapts、Papts);并利用FT-IR、XRD、TEM、N_2吸附-脱附对其组成、结构及形貌进行表征。以改性SBA-15分子筛固载磷钨酸催化剂催化合成叔丁基苯酚为研究对象,考察不同硅烷偶联剂、反应温度、苯酚与叔丁醇物质的量比对催化合成叔丁基苯酚的影响,并获得合成叔丁基苯酚的最佳工艺条件,即反应温度145℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶2.5、重时空速2.2 h~(-1),该最佳反应条件下,PW_(12)@SBA-15/Apts催化剂催化合成叔丁基苯酚的催化活性最高,苯酚转化率为98.3%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为57.3%.     

正辛基-对叔丁基苯基亚砜萃取钯(Ⅱ)的动力学研究

采用恒界面池搅拌法测定了正辛基－对叔丁基苯基亚砜萃取钯（Ⅱ）的反应速率常数（kf)和反应的表观活化能（Ea),初步探讨了亚砜类萃取剂结构对其萃取性能的影响。     

四叔丁基金属酞菁化合物的合成

本文以邻-二甲苯为原料,经烷基化、氧化和脱水缩合合成了4-叔丁基邻苯二甲酸酐,然后将4-叔丁基邻苯二甲酸酐在钼酸铵催化下与尿素、无水金属氯化物作用合成了四叔丁基酞菁铁、钴、镍、镁化合物。对合成产物分别用核磁共振、红外光谱或元素分析确证结构。     

N,N-二乙氧羰基-1,4-二苯氧乙酰胺的合成与结构表征

对苯二酚与氯乙酸乙酯醚化后水解,得到1,4-苯二氧二乙酸(化合物2);将其用二氯亚砜转化为酰氯,再与亚氨基二乙酸二乙酯氨解,获得了新化合物N,N-二乙氧羰基-1,4-苯二氧二乙酰胺(化合物4)。用~1H NMR、~(13)CNMR、IR及MS(MALDI-TOF)表征新化合物结构,并对合成反应进行了讨论。     

气相色谱-质谱联用法测定塑料运动杯中抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚

建立了气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定塑料运动杯中抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲基苯酚(BHT)的方法。对聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)5种材质的塑料运动杯中的BHT进行分析检测,并对塑料运动杯中抗氧化剂BHT进行定性、定量、精密度和加标回收试验。结果显示,两种加标水平下的样品回收率分别为96.3%和97.5%,相对标准偏差分别为6.49%和9.62%,线性系数大于0.999,定量下限为0.01mg/L,可用外标法定量。结果表明,该方法具有简捷、快速高效、灵敏度高和准确性高等优点。     

抗氧剂330合成工艺研究

研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚（简称苄醚）与均三甲苯为原料,在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯（简称抗氧剂330）的工艺条件,确定了主要杂质的种类和结构,提出了副反应的反应机理,确定了副反应抑制剂的类型和用量。结果表明,合适的反应条件：硫酸含量为94.0%(w),催化剂与苄醚摩尔比1.2∶1.0,促进剂乙酸用量为苄醚质量的20%,反应温度宜控制在-10℃,苄醚与均三甲苯摩尔比（3.2∶1.0）～(3.3∶1.0);确定了影响抗氧剂330透光率和收率的2种主要杂质及其结构,分别为4,4′-双-（2,6-二叔丁基苯酚）甲烷和1,3,5-三甲基-2,4-二（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯;在反应体系中添加甲缩醛,可以抑制副反应的发生,合适的用量为苄醚质量的2.5%～5.0%;在优化的工艺条件下合成抗氧剂330,平均收率为87.7%,425,500 nm透光率均超过95%,达到了优级品的要求。     

TEPA/TBHQ复配对生物柴油氧化安定-腐蚀性的影响

生物柴油作为一种绿色低碳液体燃料,由于其氧化安定性差,易腐蚀金属,限制了其大规模应用。本文以小桐子生物柴油为研究对象,复配了四乙烯五胺（TEPA）/叔丁基对苯二酚（TBHQ）高效抗氧化-缓蚀剂;采用Rancimat法、扫描电子显微镜等技术探究复配抗氧化-缓蚀剂对生物柴油氧化安定性与腐蚀性能的影响规律及机制。结果表明,添加0.1‰（质量分数）比例为4∶1的复配抗氧化-缓蚀剂时可使生物柴油诱导期从4.24h提升到7.83h。同时其也有很好的缓蚀性能,使生物柴油的铜片腐蚀等级从3a降到1a;铜片表面碳元素质量分数从10.5%降为8.5%,氧元素质量分数由10%降为0。TEPA螯合铜离子,TBHQ中断生物柴油链式反应,TEPA能提供H自由基还原再生作用后的TBHQ,两者复配有良好的协同作用,可改善生物柴油氧化安定性与腐蚀性能。可为生物柴油大规模应用提供理论支撑。     

ETBE合成技术综述

醚类化合物包括甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、甲基叔戊基醚(TAME)等,是生产无铅、含氧、高辛烷值汽油的优良调合组分。随着时代的发展,环保问题越来越为人们所重视。为减少汽车尾气对大气的污染,世界各国不断制定越来越严格的汽油标准。我国政府规定自2000年1月1日起全面禁止生产含铅汽油,并在北京、上海、广州三大城市全面实行新配方汽油,因此高辛烷值汽油调     

叔丁基过氧化物在柴油中的应用

将叔丁基过氧化物对催化柴油十六烷值的改进效果进行了试验，结果表明，在叔丁基过氧化物添加量为0．1％（质量分数）时，可以提高催化柴油的十六烷值5－8个单位；这些叔丁基过氧化物提高十六烷值的福度与催化柴油的自身组成有很大关系。评价结果表明，柴油中芳烃含量较高，烷烃含量较低，叔丁基过氧化物的效果则较好；在柴油燃烧过程中，叔丁基过氧化物促进芳烃的氧化过程比促进烷烃的氧化过程更强一些。