阳极溶解促进位错发射和运动的TEM原位观察

用自制的恒位移加载台在ＴＥＭ中原位观察了３１０不锈钢在水中阳极溶解前后加载裂尖前方位错形貌的变化．在排除室温蠕变影响后发现，阳极溶解能明显促进位错发射、增殖和运动．３１０不锈钢薄膜试样在室温水中能产生应力腐蚀．     

残留CO2对石灰在转炉初渣中溶解的影响

 在转炉炼钢过程中,石灰快速溶解对转炉高效脱磷具有十分重要的意义,石灰溶解过程中熔渣/石灰界面处形成的2CaO·SiO₂产物层被认为是阻碍石灰溶解的关键因素。制备了具有两种不同CO₂含量的部分煅烧石灰石,采用浸泡法研究了部分煅烧石灰石在转炉初渣中的溶解行为,并与纯石灰、石灰石的溶解行为进行比较。结果表明,石灰石溶解时在液态熔渣中CaO的传质系数为石灰的2.1倍,残留CO₂质量分数为10%的部分煅烧石灰石的传质系数高达石灰石的6.7倍。在CO₂质量分数为0～43.5%时,石灰的溶解速率先增大后减小。石灰溶解过程中形成的2CaO·SiO₂层严重阻碍了FeO_x的扩散,从而减缓了石灰的溶解。与石灰不同,石灰石分解产生的CO₂能够破坏2CaO·SiO₂层并破坏自身结构,有利于熔渣的渗透,这也适用于残留CO₂的部分煅烧石灰石。制备纯石灰的过程中为了确保石灰芯部完全煅烧,因此极易导致石灰外表面发生过烧,而制备部分煅烧石灰石能在一定程度上解决表面过烧的问题。此外,与石灰石相比,部分煅烧石灰石由于表面是石灰外壳,溶解初期其表面附近的炉渣温降相对更低,能够避免溶解初期出现停滞阶段。在转炉富余热量有限的情况下,部分煅烧石灰石的石灰替换比高于石灰石,这取决于部分煅烧石灰石中的CO₂残留量。     

温度对CaO-SiO2-Al2O3-MgO高炉渣系Al2O3活度的影响

 Al₂O₃作为熔渣中的主要组元之一,其对熔渣的冶金性能的影响尤为突出。对于高炉炼铁而言,高炉渣中Al₂O₃增加会对炼铁及脱硫造成不利影响。然而,随着中国钢铁工业的不断发展,相对低廉的高Al₂O₃进口铁矿石使用量不断攀升,使得高炉渣中Al₂O₃含量明显增加,高炉渣中Al₂O₃质量分数往往大于15%,更高的甚至大于20%。目前关于高Al₂O₃高炉渣系中Al₂O₃组元的热力学性质(例如采用参考渣法测定Al₂O₃的活度)及其对炉渣冶金性能的影响等研究鲜有报道,而温度是影响冶金熔渣冶金性能的重要热力学因素之一,因此探讨温度对冶金熔渣中Al₂O₃组元活度影响的规律不仅具有重要的研究意义,同时也为现场实践提供坚实的理论依据。采用参考渣法对1 773～1 873 K温度条件下CaO-SiO₂-Al₂O₃-MgO高炉渣系Al₂O₃活度进行测定,并采用Raman光谱对熔渣的结构进行检测。考察了温度对CaO-SiO₂-Al₂O₃-MgO高炉渣系Al₂O₃活度的影响。结果表明,随着温度的增加,熔渣中Al₂O₃的化学势降低,熔渣与铜金属熔液之间的反应向右移动来达到新的平衡,因而Al₂O₃的活度随着温度的增加逐渐降低。温度的增加使熔渣中Al₂O₃与碱性金属氧化物发生反应,使钙铝酸盐(CaO·Al₂O₃和CaO·2Al₂O₃)和镁铝酸盐(MgO·Al₂O₃)等复合物生成量增加,此时熔渣的结构由于O2-的增加而逐渐发生解聚,熔渣中的自由Al₂O₃减少,从而导致Al₂O₃活度逐渐降低。     

离子液体在贵金属回收中的研究进展

贵金属作为一类不可再生资源,在工业和军工方面有着重要用途,但贵金属资源在全球分配和供求上存在严重不均衡,凸显了其资源化回收再利用的重要性。离子液体是一种新型绿色溶剂,拥有许多优良特性,如无毒、低挥发性、可设计性强等,具有替代传统有机溶剂和萃取剂的潜力,在萃取分离各个领域得到广泛关注,成为研究的热点。综述了近年离子液体在几种常见贵金属离子萃取分离方面的研究进展,并对离子液体用于贵金属萃取分离过程的研究方向进行了展望。     

α黄铜选择性溶解的研究

采用恒电流E-t曲线与旋转盘环电极方法研究了α黄铜(Cu32Zn)在酸性Na2SO4和HNO3稀溶液中的阳极溶解行为,得到的典型E-t曲线上存在几个特征区,证明在较低电流密度条件下的初始阶段只存在Zn的选择性溶解。用恒电位法研究了Cu32Zn选择性溶解过程,得到了按抛物线衰减的暂态扩散曲线,由i-t-1/2直线关系求得了不同介质中Cu32Zn中Zn的固相扩散系数D在10-16～10-13cm2·s-1数量级,发现中性介质中测出的D值比酸性介质中要大两个数量级。     

二元Al-Li合金的沉淀反应SCIEI

本文通过对两种成分的二元Al-Li合金的硬度测量,DSC分析和TEM观察,研究了其沉淀过程。实验结果表明,在恒定时间时效,合金硬度与温度的关系曲线上在低温范围内有一峰值出现;在DSC曲线低温处有明显的回溶吸热峰,因此该合金低温时效有预沉淀(富Li GP区)形成。在较高温度时效,GP区不复存在;随着δ′相颗粒长大,合金硬度很快增加;DSC曲线上有两个δ′相回溶峰,它意味着δ′析出需有两次结构调整。平衡δ相借助晶界直接从过饱和固溶体中形核长大,其热稳定性较好。     

La在KCl-NaCl和LaCl_3-KCl-NaCl熔体中的溶解行为SCIEI

本文利用透明槽技术、电化学循环V-A法及量子化学EHMO三种方法,研究了La在KCl-NaCl(1:1mol)及LaCl_3-KCl-NaCl熔体中的溶解行为。初步认为:溶解在KCl-NaCl熔体中的La是以中性金属状态存在。在LaCl_3-KCl-NaCl熔体中,溶解的La与La^(3+)作用生成低价La^(2+)离子,La^(2+)又与周围的La^(3+)作用形成原子簇离子La_m^(n+)赋存于熔体之中。     

溶解和离子交换反应中K+的快速测定

离子溶液中快速传递及反应动力学过程的跟踪研究在实验上较为困难 ,为此基于离子选择性电极建立溶液中离子活度即时采集系统 ,并结合活度系数模型准确计算离子浓度 .该方法测定速度快 ,最小间隔为 1s,且所得离子浓度最大偏差小于 2 % .用此方法测定了硫酸钾溶解过程以及钛酸钾离子交换反应过程中钾离子浓度的变化 ,获得传统方法难以测定的数分钟内相关动态过程受溶剂、pH值的影响结果 .该方法可推广应用于研究其他各种动态过程 (如溶解、结晶、沉淀、离子交换、吸附和扩散等过程 )     

Production of nanoparticles of copper compounds by anodic dissolution of copper in organic solvents

The anodic behaviour of copper was investigated in ethanol solution containing LiClO₄, LiCl electrolyte and water. The type of electrolyte and the water content influences the mechanism of the anodic process and the formation of anodic products. In LiClO₄ electrolyte the dissolution of copper is related to the oxidation of Cu(I) to Cu(II). In solutions of LiCl the etching of copper begins with the creation of soluble complexes of Cu(I) with chloride ions and solvent molecules. At potentials above 0.4 V the formation of alkoxides was observed in both solutions, characterized by a yellow tint. On the other hand, above 0.8 V (i.e. above the equilibrium potential of alcohol oxidation) copper dissolution is accompanied by the formation of a blue colloidal suspension of Cu (II) copper salt. Anodic etching of copper in solutions containing 3% H₂O at potentials higher than 0.4 V leads to the formation of colloidal suspension of copper oxide nanoparticles.     

Electrochemical study of the chromium electrode behaviour in borate buffer solution

The electrochemical behaviour of the chromium electrode in borate buffer solution (pH 9.3) was studied by cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. Chromium passivity was observed over a broad potential region, from –1.0 to 0.5 V vs SCE. The passivation process took place in two steps: formation of a chromium oxide monolayer and transition of chromium to a higher valence state. The anodic film exhibited the properties of a p-type semiconductor. Transpassive dissolution of chromium occurred at 0.5 V vs SCE, with two reaction intermediates present, Cr_Cr ^III and Cr_ad ⁴⁺.