DFT-Study on Antioxydant of 3-Alkyl-4-P henylacetylam i no-1H-1,2,4-Triazol-5-O nes and Its Derivatives

In this article, we have performed B3LYP/6-31＋G（d） calculations of geometrical and reaction enthalpies of antioxidant mechanisms for ADPHT 1-4 （3-alkyl-4-phenylacetylamino-lH-1,2,4-triazol-5-ones） and its derivatives： HAT （hydrogen atom transfer）, SET-PT （single electron transfer-proton transfer） and SPLET （sequential proton-loss electron transfer） were investigated in gas and solution-phases. Solvent contribution to enthalpies was computed employing integral equation formalism IEF-PCM （integral equation formalism method） method. It turned out that the lowest BDEs （bond dissociation energies） is obtained for C-H bonds due to captodative effect in various media. Results indicate that HAT mechanism represents the most anticipated process in gas-phase from thermodynamic point of view. But, the SPLET represents the thermodynamically preferred reaction pathway in solvents （2-propanol, acetonitrile, DMF （N,N-dimethylformamide） and water）. The authors showed that bond dissociation energies, IP （ionization potential） and PA （proton affinity） are sufficient to evaluate the thermodynamically preferred mechanism.     

N,N-二甲基甲酰胺的合成方法

N,N-二甲基甲酰胺（DMF）作为一种重要的化工原料及溶剂,被人们广泛用于染料、医药、农药、电子等行业。本文综述了DMF的合成方法,特别是2000年后合成DMF的新技术、新方法,并对各种合成DMF的催化剂以及合成路线的优缺点进行了讨论。为以后进一步研究DMF合成的方法及催化剂的选择提供理论依据。     

腈纶生产新技术介绍

<正>腈纶生产工艺中,就聚合工艺而言,有溶液聚合(一步法)和水相悬浮聚合(二步法)两类;就纺丝而论,有干法纺丝和湿法纺丝;按所用溶剂来分,有无机和有机两种。所用溶剂有二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、碳酸乙烯酯(EC)和丙酮等有机溶剂,以及硫氰酸钠(NaSCN)、硝酸(HNO)3和氯化锌(ZnCI)2的水溶液等无机溶剂。     

[bmim][BF_4]、[bmim][PF_6]离子液体及其与DMF二元体系在293.15～338.15K下的粘度

为获得离子液体与有机物物理性质的数据,常压下,293.15～338.15 K温度范围内,分别测定了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[bmim][BF4]）、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[bmim][PF6]）2种咪唑类离子液体以及它们和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）构成的2个二元体系的粘度,采用Vogel-Tamman-Fulcher（VFT）方程和Arrhenius-like方程对所测粘度数据进行关联。结果表明,同一温度下,3种纯溶液粘度大小顺序依次为：DMF〈[bmim][BF4]〈[bmim][PF6]。[bmim][BF4]、[bmim][PF6]离子液体及其与DMF构成的二元体系的粘度均随着温度的升高和DMF摩尔分率的增加而降低。实验条件下,DMF＋[bmim][BF4]和DMF＋[bmim][PF6]二元体系的粘度变化范围分别为1.26～125.5 MPa·s和1.11～165.7 MPa·s。VFT方程对于DMF-[bmim][BF4]与DMF-[bmim][PF6]体系的关联结果比Arrhenius-like方程较好,其总平均绝对误差、总平均相对误差、以及总平均标准方差分别为0.561 9 MPa·s和0.918 6 MPa·s、0.026 8 MPa·s和0.020 9 MPa·s、0.725 5 MPa·s和1.125 1 MPa·s。     

裂解碳五馏分分离ACN法和DMF法的技术经济对比

介绍了裂解碳五（C5）馏分分离萃取蒸馏技术乙腈抽提（ACN）法和二甲基甲酰胺抽提（DMF）法的工艺流程,分析对比了2种方法的技术特点、产品质量、操作参数、能耗物耗、经济效益等方面存在的共性和差异.结果表明,与DMF法相比,ACN法各塔系分离精度高、杂质含量低,异戊二烯收率高1％,在减少设备投资、节约维护和成本费用等方面的优势明显,综合能耗约降低11％,运行周期延长3倍以上.     

Oeko-Tex标准100的2013年修订版解读

Oeko-Tex Standard 100的2013年修订版有两处重要的新增加项目,新版从2013年4月1日开始实行。(1)有机溶剂继2012年修订版新增的NMP(N-methyl-2-pyrrolidone,N-甲基-2-吡咯烷酮)和NMAC(N,N-Di-methyl acetamide、N,N-二甲基乙酰胺),2013年修订版又增加了一个重要的有机溶剂DMF(Dimethyl Formamide,二甲基甲酰胺)。以上三个有机溶剂都先后列入REACH法规发布的高度关注物质(SVHC)。NMP是2011年6月列入第五批的SVHC,NMAC是2011年12月列入第六批的SVHC,DMF是2012年12月列入第八批的SVHC。以上三个有机溶剂限量都是0.1%(1 000 mg/kg),都属于中度有毒物质。     

棉氨混纺织物定量检测方法分析

文中对棉氨混纺织物的定量检测方法进行了分析。指出手工拆分法花费时间长,对于密度较大的织物试验结果会出现偏差;对于N,N-二甲基甲酰胺试剂法,使用N,N-二甲基甲酰胺在25℃处理棉氨混纺织物10 min并不能完全去除其中的氨纶;而使用N,N-二甲基甲酰胺在50℃或沸腾状态下均可以完全去除,且试验结果的误差范围符合标准规定。对比分析发现,N,N-二甲基甲酰胺试剂(50℃,10min)法比行业标准规定的N,N-二甲基甲酰胺试剂(沸腾,20 min)法,试验条件更加温和,试验时间更短,在一定程度上提高了试验效率,且不影响检测结果质量,更具有可行性。     

三嵌段共聚有机硅氧烷的合成与性能研究

以氢氧化锂为引发剂,二甲基甲酰胺为促进剂,采用分步投料法合成出聚二甲基（甲基乙烯基）硅氧烷－聚二甲基二苯基（甲基乙烯基）硅氧烷－聚二甲基（甲基乙烯基）硅氧烷三嵌段共聚物;研究了四甲基四乙烯基环四硅氧烷（D4^Vi)用量对嵌段共聚物的摩尔质量及所制硅橡胶物理机械性能的影响。结果表明,D4^Vi用量对嵌段共聚物的摩尔质量影响不大,但对硅橡胶的物理机械性能影响很大。当D4^Vi质量分数为0.1%、0．2％时,硅橡胶的物理机械性能较好,拉伸强度可达10．70MPa,撕裂强度最大为21．61kN/m,拉伸永久变形为2％－4％。     

大庆27kt/aSAN装置DMF精制系统改造

采用改变加热介质、调整流程等手段对大庆27kt/aSAN装置DMF精制系统改造,精制出合格DMF产品。设计时利用装置内导热油的余热,节约了1．0MPa蒸汽的用量。