有毒、生化难的阻燃剂四溴双酚A生产废水优化处理的研究

针对阻燃剂四溴双酚A生产综合废水组成复杂、具有刺激性有毒气味、难以生化降解的特点，采用资源化为主体的优化处理模式，使用顶空气相色谱仪、气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），调查废水中难以生化降解的组成，根据实际生产工艺，构建酸化分离、絮凝净化、活性炭吸附以及离子交换深度处理，实现对实际四溴双酚A生产综合废水的有效处理。实验结果表明，综合废水中含有的有机物主要有甲苯、氯苯、2,4-二溴苯酚、2,6-二溴苯酚和2,4,6-三溴苯酚，其中2,4,6-三溴苯酚具有强烈的刺激性气味和毒性；酸化分离过程的pH最佳操作条件为3.1，此时酸析出对以上五种物质的去除率分别为81.0%、70.7%、64.76%、54.26%和90.52%，固体物每升回收5.2 g，有效降低了后续处理的负荷；絮凝净化去除酸析出过程悬浮在污水中的微小颗粒物，其去除率分别为55.4%、14.9%、0%、0%以及14.1%，上清液的浊度达到1.8 NTU；活性炭吸附的去除率分别为3.1%、81.23%、99.75%、100%和92.41%，刺激性气味已基本消除；最后离子交换深度处理的去除率分别为3.1%、100%、100%、100...     

含双酚芴三元共聚聚砜的合成与性能

以双酚芴（BHPF）、双酚A（BPA）、4，4⁃二氯二苯砜（DCS）为原料，采用亲核取代法合成了不同BHPF含量的三元共聚聚砜，研究了反应溶剂、反应时间和成盐剂等对聚合反应的影响，并采用凝胶渗透色谱仪（GPC）、红外光谱仪（FTIR）和差示扫描量热仪（DSC）等对含BHPF三元共聚聚砜的结构和性能进行了表征。结果表明，选用N⁃甲基吡咯烷酮（NMP）为反应溶剂，碳酸钾为成盐剂，设定反应时间为4 h时，可制备得到数均分子量（M_n）>2×10⁴的三元共聚物，且随着BHPF含量的增加，聚合物的玻璃化转变温度（T_g）逐渐提高，为209~254 ℃，主链分解温度>510 ℃，表现出了优异的耐热性能。当BHPF含量为80 %（摩尔分数）时，材料的T_g为254 ℃，可见光范围内透光率为84 %，可满足飞机高马赫数下的耐温需求，为高耐热透明材料的应用奠定了基础。     

双酚A型不饱和聚酯树脂的结构及其玻璃钢在铜电解液中的耐蚀性比较与评价

讨论了四种不同配合比的双酚A型不饱和聚酯树脂的结构,比较与评价了其树脂玻璃钢在铜电解液中的耐腐蚀性能。     

含双DOPO的双酚A-单苯并(口恶)嗪合成、表征及其与环氧树脂共聚物的阻燃性能

以含双DOPO-双酚A、苯胺和多聚甲醛为原料,合成了含双DOPO的双酚A-单苯并(口恶)嗪(1DD)。采用红外、核磁(氢谱核磁和碳谱核磁)等分析手段对1DD的化学结构进行了表征;采用DSC对1DD的固化特性进行研究,使用TG分析了所得聚苯并(口恶)嗪的热稳定性。再将1DD与环氧树脂以0.5/1的质量比进行共混,按照一定的程序进行升温固化,得到共聚物P1DD-ER。采用UL94垂直燃烧实验、极限氧指数仪(LOI)测试了共聚物的阻燃性能。结果表明:含双DOPO的双酚A-单苯并(口恶)嗪树脂的起始熔点约为185℃,在222℃处有一个很明显的放热峰。固化后的树脂从348℃开始分解,在463℃分解速率达到最快,在800℃时的残碳率为35.78%。制备的苯并(口恶)嗪可以用作环氧树脂的固化剂,且其共聚物具有很好的阻燃性能,LOI可以达到37,UL94等级为V-0。     

TG-siloxane改性BPFER/mXDA体系固化反应动力学与热性能

以1,3-二氨丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(DSX)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,利用相转移催化剂,合成双酚F环氧树脂(BPFER)改性剂N,N,N',N'-四缩水甘油基-1,3-二氨丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(TG-siloxane),并用FTIR、¹³C NMR谱图对其结构进行了表征。对TG-siloxane改性BPFER/mXDA(间苯二甲胺)体系的固化动力学进行了研究。根据DSC曲线和Starink方程,得该体系表观固化活化能为51.52 kJ·mol^-1。用Šesták-Berggren模型求得不同升温速率下的表观因子、反应级数。动力学方程表明,升温速率对固化反应影响明显;所得方程用于预估反应进程时,与实测值吻合程度高。TG分析表明,TG-siloxane改性BPFER/mXDA体系固化物的耐热性能优于单纯BPFER/mXDA固化物。     

有机膨胀型氮磷阻燃剂的合成及应用研究

以双酚A、三氯氧磷和三聚氰胺为原料,通过两步反应合成了膨胀型阻燃剂双酚A双磷酸三聚氰胺盐。采用单因素法确定了最佳合成工艺：第一步反应最佳条件是三氯氧磷/双酚A摩尔比2.2、反应温度70 ℃、反应时间5 h;第二步反应最佳条件是中间体/三聚氰胺摩尔比1/2、反应温度100 ℃、反应时间3 h;产品收率达到87.6 %。采用极限氧指数法和垂直燃烧法测试了该阻燃剂阻燃聚丙烯材料的燃烧性能。结果表明,当15 %的双酚A双磷酸三聚氰胺盐与5 %的聚磷酸铵复配后时,阻燃聚丙烯的极限氧指数达到33 %,垂直燃烧性能达到V-0级。     

臭氧氧化四溴双酚A过程中溴离子和溴酸盐生成的影响因素

为了研究控制四溴双酚A（TBBPA）臭氧化过程中溴酸盐生成的影响因素,通过实验对不同的水质参数和臭氧投加量条件下臭氧氧化TBBPA过程中溴离子（Br－）及溴酸根离子（BrO3－）的生成量进行了考察。结果表明,臭氧氧化TBBPA生成BrO3－分为两阶段：第一阶段为臭氧氧化降解TBBPA生成Br－,即Br－累积阶段;第二阶段为臭氧化Br－生成BrO3－,即BrO3－生成阶段。Br－及BrO3－的生成量随着TBBPA初始浓度的增加而增加,生成速率随臭氧投加量增加而提高。25～55 ℃条件下反应40 min后,BrO3－生成量随温度升高增加了4.5倍。pH值8～11内,pH值降低对Br－及BrO3－生成量有明显的抑制作用。     

无铅化趋势下的双酚A酚醛及其环氧树脂研究

随着欧盟WEEE、RoHS两个指令的实施,全球电子行业将进入无铅焊接时代。无铅化发展的必然趋势,快速拉动了无铅等相关材料的需求和系列产品的走强,提升无铅、无卤化比重,调整产品结构成为覆铜板行业适应市场需求的当务之急。双酚A酚醛树脂及双酚A酚醛环氧树脂作为制造无卤覆铜板的原材料,具有广阔的应用前景。2000年巴陵公司开始自主开发双酚A线性酚醛及其环氧树脂,该产品于2004年中试取得成功,2007年该产品逐步进入规模生产。     

废塑料脱卤素技术新动向

PVC及溴系阻燃剂的裂解 塑料中使用的阻燃剂有溴系、氯系、磷系及无机系,其中溴系阻燃剂广泛用于电视机、电脑等,特别是四溴双酚A(TBBA)在溴系阻燃剂中约占70％。阻燃剂裂解温度比塑料略低,它们在发生火灾时抑制塑料低分子化、裂解及燃烧。     

低分子量双酚A型环氧树脂的合成方法

介绍了用双酚A和环氧氯丙烷制造低分子量环氧树脂的各种合成工艺,并对各种方法的优缺点进行了分析比较。