P(i-BuNCH2CH2)3N的合成及用作过渡金属催化剂配体的应用

以三-(2-氨基乙基)胺和异丁醛的醛胺缩合物与HMPT/PCl3为原料合成了一种有机非离子超强碱P(i-BuNCH2CH2)3N,产物经1HNMR、13CNMR、31PNMR和GC-MS测定表征。含氮二环磷碱与Pt(DVDS)组成的催化体系,能高效高立体选择性地催化端基炔烃的硅氢加成反应,含氮二环磷碱及其改性的催化剂经31PNMR表征。     

Synthesis of phosphazene-substituted polysiloxanes

Phosphazene-substituted polysiloxanes have been synthesized via a hydrosilylation reaction of allyl derivatives of cyclophosphazenes with polymethylhydrosiloxanes. It turned out that a proper choice of both the spacer between the phosphazene group and the double bond and the position of the phosphazene group at the spacer is important for the preparation of soluble polysiloxanes with a high content of phosphazene units.     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂的研究

通式为（ＣＨ２ ＣＨＣＨ２） ｎＳｉＲ（４－ ｎ） （ ｎ ＝ ２ ,３ ,４ ;Ｒ＝ Ｍｅ ,Ｐｈ） 的烯丙基硅烷以及１ ,３ 二烯丙基 四甲基二硅氧烷（ＤＡＴＭ） 经由Ｇｒｉｇｎａｒｄ 反应制备,它们再与氯铂酸反应制备出相应的标题配合物,这种配合物可用做硅氢加成催化剂。研究发现在氯丙烯与硅氯仿的加成反应中,ＴＡＳ（ ｎ ＝ ４） 、ＤＭＤＡ（ｎ ＝ ２ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 、ＭＴＡ（ ｎ ＝ ３ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 和ＤＡＴＭ 的铂配合物的活性都比氯铂酸大。同时还讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性,发现不同催化剂的活性各不相同。     

端羟丙基含氟聚硅氧烷的合成及其改性水性聚氨酯性能

采用端氢含氟聚硅氧烷和烯丙基醇为原料,以氯铂酸为催化剂,经硅氢加成合成端羟丙基含氟聚硅氧烷,并应用于改性水性聚氨酯。研究了合成因素对双键转化率的影响,优化了合成工艺条件;采用傅里叶红外、核磁以及凝胶渗透色谱对合成产物结构加以表征,并测定了改性水性聚氨酯乳液、胶膜和涂层织物的性能。结果表明,副反应抑制剂能有效抑制硅氢加成反应的副反应。端羟丙基含氟聚硅氧烷合成优化工艺条件为:副反应抑制剂用量0.2%,催化剂质量浓度60 mg/L,反应温度75℃,反应时间4 h。改性水性聚氨酯乳液粒径为45 nm,胶膜水接触角及吸水率分别为106.8°和28.1%。相对未改性水性聚氨酯,改性水性聚氨酯涂层织物拒水性得到明显改善。     

聚醚改性有机硅表面活性剂的合成与性能

以含氢硅油与端烯丙基聚醚为原料,在氯铂酸的催化作用下,经硅氢加成反应合成了聚醚改性有机硅乳化剂。通过正交实验测定反应的转化率,探讨了反应时间、反应物比例、催化剂用量以及反应温度对反应的影响,并得出较适宜的反应条件为：反应时间为7h,n（Si—H）：n（C=C）--1：1,催化剂用量为20μg/g,反应温度为130℃,在该条件下,含氢硅油中Si—H的转化率达96％。由此制备的表面活性剂能有效降低表面张力,具有优良的乳化性能。初步讨论了含氢硅油与聚醚反应生成的共聚物的阴离子化反应,合成了硫酸盐型阴离子表面活性剂,由于结构的差异,产物HLB值有所增加。     

Iron‐Catalyzed Hydrosilylation of Esters

The first hydrosilylation of esters catalyzed by a well defined iron complex has been developed. Esters are converted to the corresponding alcohols at 100 °C, under solvent‐free conditions and visible light activation.     

丙烯酸十八酯改性硅油的合成研究

以含氢硅油和丙烯酸十八酯为原料、氯铂酸为催化剂,通过硅氢加成反应合成了丙烯酸十八酯改性硅油。研究了催化剂用量、反应温度、反应时间和物料比等因素对反应的影响。通过正交实验和对相关因素的研究确定出反应的最佳条件:温度75℃,n(CC)∶n(Si—H)=1.1∶1,铂用量为反应物质量的0.008%,反应时间4 h,溶剂用量是反应物质量的30%;由红外表征证实,产物接枝上了丙烯酸十八酯。     

Highly Efficient and Chemoselective Ruthenium‐Catalyzed Hydrosilylation of Aldehydes

The highly chemoselective hydrosilylation of aldehydes was achieved using a ruthenium catalyst activated by a household fluorescent light (30 W) at or below room temperature. The hydrosilylation was almost exclusive to aldehydes over ketones and olefins.     

高档香波调理剂--聚硅氧烷的合成与应用

含氢的聚硅氧烷与烯丙醇、聚氧乙烯烯丙醚进行硅氢化反应,再与氯乙酸进行酯化反应,最后通过季胺化反应与叔胺、水制得香波用聚硅氧烷季铵盐,其转化率分别达到了９８％、９０％和９５％。洗发香波中的最佳用量为３％～５％。     

硅胶负载铂催化剂催化合成二环戊基二氯硅烷

以二氯硅烷(DCS)和环戊烯为原料,在硅胶负载铂催化剂的催化作用下,经硅氢加成催化合成二环戊基二氯硅烷(DCPCS)。采用红外光谱和色质联机等手段表征了产物结构。考察了原料配比、催化剂的用量、催化剂的重复使用性能、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响。结果表明,合成DCPCS的最佳工艺条件为:二氯硅烷用量1.0 mol,n(DCS):n(环戊烯)=1.0,催化剂用量1.2 g,反应压力1.2 MPa,反应温度120℃,反应时间6 h,DCPCS的收率达88.6%,产物质量分数为99.1%。