哌嗪的合成与应用

哌嗪是一种重要医药、中间体化工原料，目前在我国尚有较大缺口，其生产符合我国精细化工重点发展方向。本文介绍了哌嗪的多种合成方法及其在若干行业中的应用。     

N-乙基哌嗪的合成方法

提出以哌嗪为原料，乙醇为烷化剂在触媒催化、氢气保护下进行乙基化反应制备N-乙基哌嗪的合成路线，研究了原料与烷化剂的物质的量比、反应时间、反应温度等因素对产品收率的影响，并确定了最佳的反应条件。在最佳条件下N-乙基哌嗪收率大于85％，经分离精制纯度在99％以上。     

甲基哌嗪的气相缓蚀能力探讨

为了开发无毒和低毒的气相缓蚀剂,通过气相甄别试验和湿热试验研究了甲基哌嗪类化合物对钢铁的气相缓蚀能力.结果表明,呱嗪类化合物具有较好的热稳定性和气相缓蚀性能,毒性较低,性能稳定,可作为黑色金属的中短期气相缓蚀剂应用.     

哌嗪乙氧基雌酮的电子电离质谱和快原子轰击电离(－)质谱测定及裂解途径

哌嗪乙氧基雌酮是一种可望用于防治骨质疏松症的全新合成的雌激素类化合物，本文采用EI-MS、FAB (－) -MS 、ESI-MS三种质谱技术分别对其结构和裂解途径进行了研究。采用FAB(－) -MS，获得m/z 404［M+Na-H］^-、382［M］^-、381［M-H］^-质谱峰；采用EI-MS, 获得m/z 382 M^+•；采用ESI-MS, 获得m/z 383［M+H］⁺。分子离子m/z 382 M^+•和主要特征子离子与其结构特征相符，并解释了其中的主要特征子离子，对其结构和裂解途径进行了确证。     

PZ/AEEA混合吸收剂脱碳性能研究

在湿壁塔实验系统上比较了不同质量分数配比的混合吸收剂的传质特性,研究了哌嗪(PZ)/羟乙基乙二胺(AEEA)不同质量分数配比和不同溶液负荷对混合吸收剂总传质系数的影响;在鼓泡吸收实验台上比较了不同质量分数配比和不同温度条件下PZ/AEEA混合吸收剂的CO_2连续吸收性能.结果表明:PZ/AEEA混合吸收剂在传质特性、吸收容量和吸收速率方面显著优于30%MEA;溶液负荷对PZ/AEEA混合吸收剂的传质特性影响较大,近似线性相关;温度对PZ/AEEA混合吸收剂的CO_2连续吸收性能影响较为显著,而质量分数配比对该混合吸收剂的传质特性和连续CO_2吸收性能的影响均较小.     

4-甲基哌嗪乙酰肼并芳香醛类希夫碱的合成与表征

4-甲基哌嗪乙酰肼是合成药物硝呋哌酮的重要中间体,为探索芳香醛缩4-甲基哌嗪乙酰肼的合成条件,以4-甲基哌嗪乙酰肼与取代芳香醛为原料,在回流条件下,以无水乙醇为溶剂,合成了10种新型希夫碱化合物1a~1j。所得化合物均经元素分析、IR和1HNMR确证。其中几种化合物鲜见文献报道。同时讨论了影响反应收率的因素。     

4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]哌嗪-3-甲酸乙酯的合成

以4-氯-3-氧代丁酸乙酯为原料,经与叔丁醇钾醚化、DMF-DMA缩合、水合肼环合、脱叔丁基、羟基氧化、还原氨化、分子内环合以及氢化脱苄等反应合成了标题化合物。并对其中关键的羟基氧化反应和分子内环化反应的工艺条件进行了优化,获得了较优的工艺条件:在羟基氧化反应中以二氧化锰为氧化剂、氯仿为溶剂;在分子内环化反应中以甲基磺酰氧基(OMs)为离去基团。目标化合物的总收率为39.5%,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、MS和元素分析进行了确定。     

维拉佐酮关键中间体合成研究进展

5-(哌嗪-1-基)苯并呋喃-2-酯基或酰胺化合物是抗抑郁药维拉佐酮的关键中间体。综述了5-(哌嗪-1-基)苯并呋喃-2-酯基或酰胺化合物几种有代表性的合成路线,并通过不同的反应类型对哌嗪环的引入进行了论述。     

液相色谱-质谱联用法检测保健品中非法掺入的伐地那非氧代哌嗪

目的:建立伐地那非氧代哌嗪的HPLC-MS检测方法。方法:通过质谱、核磁碳谱、核磁氢谱对伐地那非氧代哌嗪进行了定性鉴定,以C18柱为分离柱,流动相为甲醇∶水=70∶30,采用电离喷雾离子源,正离子扫描模式进行检测。结果表明:伐地那非氧代哌嗪在浓度为5~60ug/m L范围内呈现良好线性关系,R2=0.9998,精密度和稳定性良好,加样平均回收率为99.77%,RSD为0.44%,方法准确可靠,专属性强,并测得保健品中伐地那非氧代哌嗪的含量为0.29%。     

七元、八元瓜环对左羟丙哌嗪的包合作用及pH敏感释药性能

利用紫外光谱、荧光光谱、~~1 H NMR等技术研究七元瓜环(Q[7])、八元瓜环(Q[8])与左羟丙哌嗪(LDP)的主-客体包合作用。测定了Q[7]-LDP、Q[8]-LDP的包合作用pH敏感性、包合比、包合稳定常数及包合物的体外药物累积释放度。发现Q[7]-LDP、Q[8]-LDP体系的超分子包合作用均具有pH敏感性,包合比均为1∶1,Q[7]-LDP和Q[8]-LDP的包合平衡常数分别为3.7×10~3和3.8×10~3 L/mol,Q[7]及Q[8]的包合对LDP有明显的pH敏感性缓释作用。