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引 言本体聚合过程中 ,体系黏度随单体转化率的增加急剧上升 ,从而带来一系列特殊的问题 :宏观层次上 ,黏度增加将导致搅拌功率消耗显著增加与聚合热难于移出 ,影响到聚合过程操作稳定性 ;微观层次上 ,体系黏度增加必然对聚合过程中微观混合和物系传递产生显著影响 ,直接影响聚合体系的动力学特性和分子特性 ,同时动力学特性和分子特性决定了聚合物系黏度 .因此 ,本体聚合的本征动力学参数不能直接应用于高转化率、高黏度的工业聚合过程 ,对本体聚合过程进行动力学模拟考虑本征化学反应及聚合物系扩散过程是必要的有关八甲基环四硅氧烷 (D… 相似文献
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Monte Carlo方法首次用来揭示八甲基环四硅氧烷(D4)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体开环共聚反应机理的关键调控基元反应.基于已提出的该体系本体共聚反应机理,并兼顾模拟精度与计算经济性,Monte Carlo模拟模型采用自由体积理论简化扩散效应并与本征反应动力学方程耦合.其中,本征动力学速率常数通过模拟主要共聚基元反应得到.基于优化的动力学速率常数通过模拟从分子水平上揭示:D4/APAEDMS本体共聚机理为一伴有逐步特征的阴离子连锁聚合.其中,链引发及其逆反应对D4/APAEDMS的本体共聚反应没有直接调控作用,而链缩合及其逆反应是本体系反应机理不同于纯活性阴离子聚合或逐步聚合反应机理的关键原因. 相似文献
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聚丙烯固相接枝丙烯酸聚合动力学及其接枝聚合速率模型 总被引:12,自引:4,他引:8
基于自由基固相接枝聚合的终止反应主要是自由基单基终止反应的假设提出了相应的聚合机理,并建立了聚合速率模型,聚合速率与引发剂浓度呈1次方、与单体浓度呈小于1次方关系,与聚合温度服从Arrhenius关系.实验考察了聚丙烯固相接枝丙烯酸体系聚合温度、引发剂浓度、单体浓度与初始接枝聚合速率的依赖关系,这一关系与上述速率模型十分吻合.采用无约束非线性优化方法得到了各参数的全局最优解:频率因子为6.868×109,表观活化能为58.89 kJ8226;mol-1,单体浓度的幂为0.78. 相似文献
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超级电容器由于具有功率密度大、储放电速度快、循环寿命长等优点受到储能领域的极大关注,电极材料是其性能优劣的关键所在。而具有较高含氮量、活性位点多且形貌与稳定性良好的g-C3N4作为一种优秀的超级电容器电极材料受到研究者的青睐。本文综述了g-C3N4基超级电容器的结构特征以及储能机理,重点阐述了g-C3N4基复合材料的性能提升策略,最后梳理了g-C3N4基超级电容器电极材料的性能提升研究进展,明确了g-C3N4基复合材料具有优秀的超级电容器电极材料应用前景。 相似文献
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为研发高效的催化剂和深入认识直接法合成三烷氧基硅烷反应的机理,采用水热合成法制备了纳米CuCl催化剂,并用于催化乙醇与硅粉直接合成三乙氧基硅烷。探究了硅粉粒度、反应时间、硅粉与催化剂混合物预处理温度和预处理时间等因素对硅粉转化率、三乙氧基硅烷选择性的影响。结果表明:硅粉粒度为0.074 mm(200目)、反应时间为2 h、硅铜预处理温度和时间分别为260℃和8 h时催化效果最佳,硅粉转化率为93.6%,三乙氧基硅烷的选择性达99.6%。同时,结合X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和X射线能谱(EDS)等表征结果,探讨了催化剂预活化和反应过程失活的内在作用机制。 相似文献