溶剂热浸渍法制备高稳定性Zn(OAc)2/SiO2催化剂及其催化合成苯氨基甲酸甲酯

Zn(OAc)₂对由碳酸二甲酯（DMC）和苯胺合成苯氨基甲酸甲酯（MPC）的反应具有优异的催化性能,但存在易失活、不能重复使用的缺点。为此,以DMC为溶剂,利用溶剂热浸渍法制备Zn(OAc)₂/SiO₂催化剂,并对其催化性能进行了研究。利用XRD、FTIR和TG-DTA等方法对其进行了表征,结果表明,Zn(OAc)₂/SiO₂催化剂表面存在Zn(OAc)₂和ZnO,且其在SiO₂表面分散较好;优化了Zn(OAc)₂/SiO₂催化剂的反应条件,当反应温度为190℃、反应时间为5h、苯胺与DMC的摩尔比为1∶20、催化剂与苯胺质量比为0.2时,苯胺的转化率为97.2%,MPC的选择性为89.4%。和等体积浸渍法制备的催化剂相比,溶剂热浸渍法制备的Zn(OAc)₂/SiO₂催化剂具有较好的稳定性,重复使用7次,苯胺的转化率下降至79.1%,MPC的选择性下降至79.2%。Zn(OAc)₂/SiO₂活性下降的原因是由于ZnO的生成,并对其进行了再生,再生后的催化剂活性与新鲜催化剂接近。     

水热法制备ZrO2催化甘油酯交换反应性能

采用水热法制备了ZrO₂催化剂,用于催化甘油(GLY)与碳酸二甲酯(DMC)酯交换反应合成碳酸甘油酯(GC)。考察了焙烧温度对催化剂性能的影响,并采用粉末X射线衍射(XRD)、N₂等温吸附-脱附、程序升温脱附(TPD)等手段对ZrO₂催化剂进行了表征。结果表明,ZrO₂催化性能高度依赖于其表面中强碱性位点密度,当焙烧温度为600℃时,所制备的ZrO₂-600催化剂表面中强碱性位点密度较大;在反应温度90℃下反应90 min, GLY转化率为96.1%,GC选择性为86.2%。重复使用第3次时,由于ZrO₂表面碱性位点密度减小、孔道坍塌以及部分ZrO₂样品溶解在DMC中,GLY转化率和GC选择性均显著下降。     

冶锌废渣中铜锌镉的湿法回收试验研究

湿法炼锌废渣中含有铜、锌、镉等多种有价金属,且含泥量很大,采用常规浮选比较难以分离,采用湿法浸出是目前的有效办法。通过大量条件试验,采用铁粉置换铜,锌粉置换镉,除去铁、铝、锰等杂质,最终得到了高品位的有价产品,取得了较好的经济效益。     

离子液体在环己酮肟Beckmann重排反应中的研究进展

己内酰胺（CPL）是一种重要的有机化工原料。传统的环己酮肟贝克曼（Beckmann）重排法制备己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、腐蚀设备、能源浪费等不足。基于绿色化工理念,本文综述了离子液体用于环己酮肟贝克曼重排反应合成己内酰胺的研究进展,重点阐述了离子液体作为溶剂、催化剂和反应物3种作用方式在Beckmann重排反应中的最新应用,同时针对离子液体与产物分离困难的问题,讨论了目前文献中的解决方法。在此基础上,分析了离子液体用于Beckmann重排反应在未来的研究方向,并指出设计适宜的离子液体结构、调变酸性性能、降低CPL在离子液体中的溶解度是今后的研究重点。     

功能性清洁产品去污力的测定

作为传统清洁产品的升级产物,功能性清洁产品种类增多,市场份额持续提升.在众多指标中,去污力依旧是这类产品的主要性能指标之一.然而,与传统产品相比,其去污力评价方法与实际应用场景结合更加紧密,能够更加科学地反映产品质量.本文将以功能性清洁产品为主要研究对象,从标准化的视角浅析其去污力评价方法,并对相关标准设备和样品进行简...     

认知用户基于频谱特征的动态频谱接入算法

认知无线电频谱接入技术的关键是指导认知用户如何选择合适的空闲信道以及如何在认知用户间实现频谱共享。在公共控制信道较难获得的情况下,基于部分可观测 Markov 决策过程（POMDP）的频谱预测算法,可以显著地提高系统的吞吐量。认知系统如果不加区分地使用授权频谱将可能导致所选择的频谱空洞不能满足认知用户需求。针对认知用户对不同信道容量的需求,引用适量选择原则,并运用融合接入策略,研究认知无线网络动态频谱接入过程。另外,通过大量仿真对认知用户的吞吐量和系统碰撞率进行分析,结果表明融合接入策略可以有效地提高系统的吞吐量及系统碰撞率。     

新型超细包覆型催化剂的制备及催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

A novel catalytic material, ultrafine silica embedded catalyst, was prepared through the hydrolysis of tetraethoxysilane (TEOS) in W/O microemulsion, which was composed of cyclohexane,polyoxyethylene (10) nonylphenyl (NP-10), hexanol and aqua ammonia of PdC12 and Cu(OAc)2. It was found that the active species was wholly or partly embedded in the spherical silica particles with diameters in the range of 40-120 nm. The catalytic behavior of the catalyst in oxidative carbonylation of phenol to diphenyl carbonate (DPC) was studied. Under the optimized conditions (80℃, 3. 9 MPa and 8 h), the yield of DPC was 35. 4%. In comparison with the catalysts prepared by the impregnation and sol-gel method, the ultrafine embedded catalyst showed high activity and long service time. When the catalyst was used at 80℃, 3.9 MPa and 4 h for 4 times, the yield of DPC was 25. 2%, 16.5%, 14. 5% and 13.4%, respectively.     

包裹体测温法在剥蚀厚度恢复中的应用

系统阐述了 包裹体测温恢复剥蚀厚度方法的原理、应用方 法和应注意的问题,并以东海盆地温州凹陷4-1-1井和塔里木盆地轮南1井剥蚀厚度的恢复为例来说明此法的具体应用。计算结果表明,温州凹陷4-1-1井E地层遭受剥蚀1900~2050m,轮南1井奥陶系不整合上遭受剥蚀2600m左右。研究表明,包裹体测温法是一种有应用前景.的恢复地层剩蚀厚度的方法。     

Pd/HKUST-1催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

采用溶剂热-热回流两步法制备了金属有机框架材料负载Pd催化剂(Pd/HKUST-1)，对催化剂进行表征，考察了其催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)反应性能及稳定性。结果表明：Pd物种在HKUST-1载体上的分散性好，平均粒径为2.3 nm；当Pd、苯酚的物质的量比n(Pd)/n(BP)为1/425时，在100℃反应8 h，苯酚转化率为53.8%,DPC选择性为71.3%；回收Pd/HKUST-1再次使用时催化性能降低，主要是由于Pd物种流失造成的。Pd/HKUST-1具有较大的比表面积，一方面增大了反应物分子的内扩散阻力，降低了生成DPC的可能性，导致其选择性较低；另一方面，在反应中流失的Pd组分可再次沉积在催化剂表面，因此Pd/HKUST-1具有一定的稳定性。