酯加成法合成甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的工艺研究

甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯（ AAEM）是非常重要的功能性乙烯基不饱和单体，在室温下很容易与固化剂发生反应，广泛用于丙烯酸酯的乳液聚合产品及丙烯酸酯溶液聚合产品的交联固化。本文以甲基丙烯酸羟乙酯和二乙烯酮为原料，研究了酯加成法合成 AAEM工艺，考察了原料物质的量比、酯化温度、酯化反应时间、不同催化剂及用量、不同阻聚剂及用量等对反应收率和产品质量的影响，结果表明：最优工艺条件为甲基丙烯酸羟乙酯和二乙烯酮的物质的量比为 1∶1. 1，加入 0. 5%的催化剂三乙胺、 0. 05%的对羟基苯甲醚，升温到 50 ℃反应 6h，反应得到的 AAEM产品，反应总收率在 90%以上，经 GC检测产品主含量在 98%以上。     

极性反转一锅法制备联芳基七元内酯

以N-杂环卡宾做极性反转催化剂,以无水碳酸钾为碱、18-冠-6为相转移催化剂,给氧条件下一锅法合成了一系列联芳基七元内酯。该方法适用于各种结构类型的底物;相对于传统的联芳基七元内酯合成方法来说,具有操作简单、一步反应、条件温和,对环境相对友好及较高产率等优点,为联芳基七元内酯的合成提供了一种实用并具有原子经济性的途径。     

烟用水基胶中新型增塑剂的GC/MS测定

本文采用气相色谱/质谱/选择离子监测法测定了26个烟用水基胶中新型增塑剂(TBC、ATBC、DEDB),结果表明烟用水基胶中新型增塑剂的GC/MS测定,一方面提高了烟用水基胶的质量监控,另一方面对于烟用水基胶的质量稳定性控制具有重要意义。     

EZH2甲基转移酶抑制剂的设计、合成及甲基化抑制活性

对2-(3-甲基-6-甲氧基喹唑啉-2-氨基)-6-(1-苯基-1H-四唑-5-硫甲基)-4-嘧啶酮（DCE-254）进行了分子对接，设计、合成了14种DCE-254类似物。以4-氯乙酰乙酸乙酯和1-苯基-5-巯基四氮唑，盐酸胍，取代苯甲酰氯、取代异硫氰酸酯等为原料，合成了这些类似物Va~Ⅵh。采用MS，1HNMR和13CNMR对这些类似物的结构进行了表征。H3K27me放射性甲基化抑制测试得到了5种具有较强甲基化抑制作用的DCE-254类似物，活性最好的是N-[4-羟基-6-(1-苯基-1H-四氮唑-5-硫甲基)-2-嘧啶]-N''-2-甲氧基-5-甲基苯基硫脲（Ⅵf），其甲基化抑制率达到77% 结果优于DCE-254。     

分子筛吸附脱除N,N-二甲基乙酰胺中微量水分的研究

测定了N,N-二甲基乙酰胺中微量水分在3A、4A和5A分子筛上的吸附平衡数据、以及不同温度下3A分子筛的吸附等温曲线,并采用Langmuir方程进行拟合,研究了不同流量和初始水含量下3A分子筛的吸附穿透曲线,并采用Yoon-Nelson模型进行拟合。结果表明,3A分子筛的吸附脱水效果最好,Langmuir方程对吸附等温曲线的拟合效果较好,Yoon-Nelson模型对吸附穿透曲线的拟合效果较好。研究结果为N,N-二甲基乙酰胺吸附脱水工艺的设计提供了依据。     

几种N-亚胺喹唑啉叶立德化合物的制备与表征

以取代邻硝基苯甲醛为初始原料,经3步反应合成了6个新型的N-亚胺喹唑啉叶立德化合物(■),产物经核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱和高分辨质谱确证。     

AGT介导的氯乙基亚硝基脲耐药作用机理的密度泛函理论研究

氯乙基亚硝基脲(CENUs)是一类重要的抗癌烷化剂,通过导致DNA互补鸟嘌呤-胞嘧啶之间的共价交联(GC交联)发挥抗肿瘤作用。然而,O~6-烷基鸟嘌呤-DNA烷基转移酶(AGT)对DNA烷化损伤的修复作用能够导致肿瘤细胞对CENUs产生耐药性。使用密度泛函理论(DFT)方法结合分子对接对AGT介导的CENUs耐药机制进行研究。结果表明,AGT能够与CENUs导致GC交联的两个前体物——O~6-氯乙基鸟嘌呤(O~6-ClEtG)和N1,O~6-桥亚乙基鸟嘌呤(N1,O~6-EtG)结合形成复合物,然后通过氢迁移和烷基转移两步反应,对这两个前体物进行修复,从而阻断GC交联的形成。在AGT对两个前体物的修复过程中,N1,O~6-EtG的修复在动力学和热力学上比O~6-ClEtG的修复均具有优势,但O~6-ClEtG更有利于与AGT形成复合物。阐明了AGT介导的CENUs耐药机制,这将为开发AGT抑制剂用于与CENUs联合用药以消除耐药性提供重要的理论依据。     

Co-N-C催化剂的制备及“一锅法”合成N-亚苄基苯胺

以甲酰胺为氮源和碳源，乙酸钴为钴源，采用预先缩合/高温焙烧两步法制备了一系列Co-N-C催化剂，利用XRD、TEM、N₂吸附-脱附以及XPS等表征了催化剂结构，考察了催化剂用于硝基苯与苯甲醇“一锅法”合成 N-亚苄基苯胺的催化性能及其稳定性。结果表明，焙烧温度和掺杂氮元素对Co-N-C催化剂性能影响显著，催化剂Co-N-C/800具有最好的催化性能，0.6 MPa氮气气氛下，温度140℃，反应12 h，硝基苯转化率达99%，N-亚苄基苯胺选择性达99%，催化剂重复使用5次，其活性无明显下降。