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铜-配体(L)-三肽组成的三元复合物[Cu(L)M]2+,其中,L表示4′-氯-2,2′:6′,2″-三联吡啶(缩写为4Cl-tpy);M表示酪氨酰-甘氨酰-色氨酸(YGW)及其修饰型三肽(CH3CO-YGW-OCH3,缩写 Ac-YGW-OMe)。使用该复合物,通过碰撞诱导解离 (collision-induced dissociation, CID)产生两种自由基离子 ([YGW]·+和[Ac-YGW-OMe]·+)。采用串联质谱结合密度泛函理论 (density functional theory, DFT)得到气相稳定结构,并研究其气相解离行为。研究结果表明,[YGW]·+和[Ac-YGW-OMe]·+的气相解离行为截然不同,[YGW]·+主要产生[M-CO2-116]+和[M-CO2]·+碎片离子;而[Ac-YGW-OMe]·+在气相中主要产生[M-CH3OH]·+碎片离子。推测这两种离子的气相裂解机理分别为:[YGW]·+羧基上的质子重排到多肽骨架中羰基氧上,经历 Cα-C键的断裂产生[M-CO2]·+、断裂色氨酸侧链 Cβ-Cγ键产生[M-CO2-116]+离子;[Ac-YGW-OMe]·+则先经历质子重排到酯基氧上,然后经过C-O酯键的断裂形成[M-CH3OH]·+离子。参与重排的质子可能有3个来源:Ac-YGW-OMe中甘氨酸的Cα-H、色氨酸的Cα-H 或Cβ-H,该机理有待进一步验证。本研究将为其他类型多肽及衍生物的结构及气相反应机理研究提供参考。 相似文献
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《武汉理工大学学报》2020,(9):65-74
针对传统路段划分忽视静态属性延续性、养护历史影响、上层规划目标等不足,作者研究静态路段划分方法并构建静态属性体系,论证了K-means聚类、层次聚类方法在路段划分的适用性,将三阶段划分法及传统路段划分方法进行全面对比。结果表明:提出由“几何指标、行政指标、路产指标、模型指标”四类组成的静态属性并用于静态路段划分;提出延续划分、基于养护历史及目标宏观校核的路段划分优化方法,使划分出的养护路段保持静态属性的唯一性与继承性;建立了基于动、静态数据分析的路段划分技术流程,以浙江某公路为例论证三阶段划分法在路面养护决策路段划分中的适用性。 相似文献
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随着陆地矿产资源的日趋枯竭,开发陆地水下及海洋矿产资源是未来的发展方向,因此需要研发一种适合开发水下矿产资源的船用选矿机组。集成式重介质选矿机组(IDMS)因占地面积小、处理量大、富集比高、抛尾比例大、操作简单、能耗低、环保等特点在国外已应用于海洋矿产资源的选矿,该技术若与我国现有的大规模采砂船、填海船相结合即可组成适合水下矿产资源开发的船用选矿机组。因此在介绍国内外陆地水下及海洋矿产资源开发现状、集成式重介质选矿机组选矿原理及特点的基础上,分析了采选船的发展方向,以期为我国陆地水下及海洋矿产资源的开发提供高效环保的选矿设备。 相似文献
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