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1.
用量子化学计算泛函密度理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31G基组水平上,对5种环状含氮化合物:3-氨基-1,2,4-三唑、2-氨基-1,3,4-二氢噻唑、5-对甲苯基-1,3,4-三唑、3-氨基-5-甲硫基-1,2,4-三唑和2-氨基苯咪唑的缓蚀性能与分子结构及电子结构的关系进行了研究,用Fukui指效分析了分子中原子的反应性.结果表明文中涉及到的分子均为存在共轭体系的平面分子,缓蚀效率与分子的最高占据轨道的能量EHOMO、最低空轨道与最高占据轨道的能量差△E(ELUMO-EHOMO)有较好的相关性.可以认为缓蚀剂分子在金属表面通过亲核作用与金属作用而形成吸附膜。该类缓蚀剂分子是通过吡啶氮原子提供电子与金属发生作用的.  相似文献
2.
多硝基吡啶的密度泛函理论研究   总被引:10,自引:5,他引:5       下载免费PDF全文
在B3LYP/6 31++G 理论水平上优化了一系列多硝基吡啶的几何构型,计算了它们的电子结构、分子摩尔体积和标准摩尔热力学性质。结果表明,在吡啶的2、6位引入硝基,环上C—N键变短,而在吡啶的3、4位引入硝基和2、6位引入氨基都对环上C—N键影响很小。氨基的引入可使与C—NH2相邻的C—NO2键级增大。在B3LYP/6 31++G 水平上,Mulliken集居数分析方法不适合于吡啶类化合物原子净电荷的计算,而自然集居数分析方法是比较适用的。3,5 二氨基 2,4,6 三硝基吡啶的理论计算密度达到了2.2g·cm-3,并且它的C—NO2键级略小于DATB,预示着其为高密度低感高能炸药。  相似文献
3.
磷氰同分异构化合物结构与稳定性的理论研究   总被引:9,自引:5,他引:4  
采用从头算和密度泛函理论对4个线性磷氰的同分异构化合物进行了理论探讨。计算结果表明 P≡C-C≡N,无论从热力学还是动力学方面都是最稳定的,最有可能合成。它们的稳定性规律为:P≡C-C≡N>P≡C-N≡C>C≡P-C≡N>C≡P-N≡C。同时,我们还得到了各种异构体的几何参数、偶极矩和光谱数据。对这类化合物的实验室合成具有指导意义。  相似文献
4.
簇模型CaO(001)面上吸附汞与氯化汞的密度泛函理论研究   总被引:9,自引:3,他引:6  
采用电荷自洽方法,以嵌入原子簇Ca9O9为模型,采用量子化学的密度泛函理论,对汞与氧化汞气体分子在CaO(001)面上的吸附进行了研究。计算表明,汞垂直底物表面吸附,只能与氧原子配位,吸附能为19.649kJ/mol,吸附高度为3.168A,属于较弱的物理吸附。氯化汞分别进行了垂直与平行底物两种构型计算,吸附能分别为23.699kJ/mol,87.829kJ/mol,吸附高度分别为3.289A,2.973A,说明氯化汞平行底物吸附为稳定构型,属于化学吸附。通过与相关的煤燃烧实验进行比较,结果比较吻合,表明量子化学的理论计算是筛选汞等痕量元素有效吸附剂及反应机理研究的一种有效方法。  相似文献
5.
Fe-B非晶态合金中电子转移问题的DFT研究   总被引:8,自引:3,他引:5  
利用一系列原子簇模型 Fen B2 (n=1~ 4)对 Fe- B非晶态合金的电子结构 ,用 DFT方法进行高水平的量子化学计算 ,结果表明 ,模型体系 Fen B2 (n=1~ 4)中 ,B原子供给 Fe原子电子 ,这与非晶态合金的实验结果一致 ;模型体系不存在类似于 Ni- B非晶态合金中 B- B近距离接触 ,为了比较 ,也选择了单硼原子簇 Fen B(n=1~ 4)模型 ,计算结果与实验不符 ,说明双硼原子簇模型 Fen B2 能在一定程度上反映 Fe- B非晶态合金的局域结构特征。  相似文献
6.
N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二硫化碳(CS2)在加压下发生热反应生成N-甲基吡咯烷-2-硫酮.用密度泛函方法确定了该反应有两条平行的路径,获得了相关的4个过渡态和2个中间体的构型;在拟定了两步反应机理的基础上,确认了第一步反应为速度控制步骤,计算了在298K和500K下两种反应路径的活化能和速率常数.根据计算结果判断NMP羰基的α氢原子通过与羰基氧的分子内相互作用在反应中起重要作用,同时确认了反应区域为NMP的羰基碳和氧、α位上的碳和氢,以及CS2中的碳原子和其中的一个硫原子所构成的两个并联的四元环.  相似文献
7.
硝基吡唑类衍生物的结构和爆轰性能的理论研究   总被引:6,自引:3,他引:3       下载免费PDF全文
采用B3LYP/6-311G**方法对24种硝基吡唑类衍生物体系进行了全优化,几何优化结果表明所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构;采用Monte-Carlo方法理论估算了24种化合物的密度,并设计等键等电子反应计算了其生成焓;运用Kamlet-Jacobs预测了爆速、爆压,其爆速在6.42-9.00 km .s-1 之间。结果表明:吡唑环上有一定的芳香性,所设计的系列硝基吡唑化合物能量较高,是有潜力的含能材料候选物。  相似文献
8.
甲叉膦酸型化合物阻垢机理的量子化学研究   总被引:5,自引:0,他引:5  
运用密度泛函(DFT)理论,在B3LYP/6-31G水平下,系统研究了ATMP,EDTMP,HDTMP,GDMP,MADMP这5种甲叉膦酸类阻垢缓蚀剂分子结构与阻垢性能之间的构效关系。结果表明,5种膦酸分子中的氮原子及膦羧基团中的氧原子上负电荷密度较大,这使得氮原子及膦羧基易与垢晶体中的钙离子发生静电相互作用,如果氮原子与氧原子间距与方解石晶体生长面上的钙离子对间距匹配,将显著增强了阻垢剂分子与特定晶面的Coulomb吸附行为,诱导垢晶体发生畸变,有效地阻止其生长。本文还利用半经验(PM3)方法对分子势能面进行扫描,得出分子能量随二面角改变的变化率,初步探讨了分子柔性、刚性对其阻垢性能的影响。  相似文献
9.
Oxygen adsorption on pyrite (100) surface by density functional theory   总被引:5,自引:1,他引:4  
Pyrite (FeS2) bulk and (100) surface properties and the oxygen adsorption on the surface were studiedby using density functional theory methods. The results show that in the formation of FeS2 (100) surface, there exists a process of electron transfer from Fe dangling bond to S dangling bond. In this situation, surface Fe and S atoms have more ionic properties. Both Fe^2 and S^2- have high electrochemistry reduction activity, which is the base for oxygen adsorption. From the viewpoint of adsorption energy, the parallel form oxygen adsorption is in preference The result also shows that the state of oxygen absorbed on FeS2 surface acts as peroxides rather than O2.  相似文献
10.
过渡金属掺杂金红石相TiO2能带结构的第一性原理计算   总被引:5,自引:0,他引:5  
本文采用第一性原理能带计算方法和超晶胞模型计算金红石相TiO2掺杂过渡金属元素的电子结构.计算结果表明,Zn掺杂对TiO2的带隙宽度影响不明显,V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu的掺杂都有可能使TiO2吸收带出现红移现象或产生在可见光区的吸收,其中杂质原子的t2g态起了重要作用.  相似文献
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