异丁烯氢甲酰化用介孔MCM-41分子筛负载铑磷络合物催化剂的研究

采用水热合成法制备Si-MCM-41介孔分子筛,并在其上担载HRh(CO)(PPh3)3络合物合成负载型催化剂,考察了该载体Si-MCM-41分子筛的制备条件对异丁烯氢甲酰化反应的影响。实验结果表明分子筛的制备条件中pH值,原料配比,晶化温度对反应性能的影响最显著,在pH=10,n(Si)∶n(CTAB)=1∶0.2和晶化温度为120℃的条件下制备的Si-MCM-41载体对异丁烯氢甲酰化制异戊醛的选择性达最优。采用低温液氮吸附脱附分析(BET)和X射线衍射分析(XRD)技术对载体Si-MCM-41和负载型HRh(CO)(PPh3)3-MCM-41催化剂进行表征,结果表明载体在负载络合物后仍然保持了较好的介孔特征,其较均匀的孔径分布表现出对反应产物较好的择形催化性能。     

α-二羰基类化合物与L-亮氨酸组成模型体系的Strecker降解反应研究

通过研究乙二醛、丙酮醛和丁二酮分别与L-亮氨酸组成的模型体系中异戊醛形成的情况,以比较典型的糖类降解产物乙二醛、丙酮醛和丁二酮在L-亮氨酸发生Strecker降解反应中的作用。通过α-二羰基化合物和L-亮氨酸在高压釜中的磷酸盐缓冲溶液中反应,采用正交试验考察投料比(α-二羰基化合物和L-亮氨酸物质的量比)、温度及pH值对异戊醛产率的影响。结果表明,3种α-二羰基类化合物中乙二醛体系形成的异戊醛最多,当乙二醛与L-亮氨酸的物质的量比为6:1,pH5,在140℃条件下反应3h,异戊醛产率可达24%左右;而丙酮醛和丁二酮在最佳条件下反应,异戊醛的产率都只有14%左右。对于L-亮氨酸发生的Strecker降解反应,乙二醛反应活性最高,最有利于异戊醛的形成。对于乙二醛与L-亮氨酸组成的模型体系,影响反应的各因素中pH值对异戊醛形成产生最明显的影响,酸性条件更有利于异戊醛的形成。     

异茄酮——5-异丙基-8-甲基-5,8-壬二烯-2-酮的合成及在烟草加香中的应用

以异戊醛为原料 ,经亚甲基化 ,格氏加成 ,Carrol重排三步反应合成异茄酮——— 5 异丙基 8 甲基 5 ,8 壬二烯 2 酮 ,总收率良好。烟草加香应用表明该化合物具有增加烟香 ,使烟气醇和 ,提高香气品质的作用     

茄酮的合成及其在烟草中的应用

以异戊醛为原料 ,经 6步反应合成茄酮 ,茄酮及中间体的结构经MS ,1 HNMR图谱确定 ,并通过加香应用实验初步探讨了茄酮对卷烟吃味的影响。     

异戊醛一步合成异戊酸异戊酯

在自制的异戊醇铝催化剂和无水氯化锌助催化剂作用下 ,以异戊醛为原料一步合成出异戊酸异戊酯。对影响反应的因素作了考察 ,以收率为指标时其主次顺序为 :[m(ZnCl2 )∶m(异戊醇铝 ) ]>异戊醇铝用量 >反应温度 >反应时间 ;并且确定出反应的最佳工艺条件为 :w(异戊醇铝 ) =1 0 %,m(ZnCl2 )∶m(异戊醇铝 ) =0 5∶1 0 ,反应温度 2 0℃ ,反应时间 5h ;在此工艺条件下异戊酸异戊酯收率和选择性分别可达 87%和 98%以上。用气相色谱、质谱和红外光谱对合成产物做了定性、定量分析。     

新药普瑞巴林的合成

介绍普瑞巴林的物理性质及其6种分别以4-甲基戊酸和异戊醛为原料的不同合成方法。讨论了普瑞巴林的药理作用、药动学和不良反应,并对其市场前景作了展望。     

普瑞巴林中间体的合成

以异戊醛和氰基乙酸乙酯为原料,经Knoevenagel缩合、氰基加成、高温脱羧3步反应合成了普瑞巴林中间体异丁基丁二腈(Ⅲ),其中第1步和第2步反应产物分别为5-甲基-2-氰基-2-己烯酸乙酯(Ⅰ)和5-甲基-2,3-二氰基己酸乙酯(Ⅱ)。通过对原料配比、反应温度、反应时间等反应条件的考察和优化,得到最优反应条件下化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的收率分别达到92.3%、93.6%和94.2%,总收率为81.4%。各反应产物的结构通过1HNMR、IR及MS进行了表征和确认。     

异戊醛的合成

以异戊醇为原料,采用铜固定床反应器,在反应温度300℃,异戊醇与水配比为97/3,反应停留时间为1.5秒条件下,催化剂连续使用500小时,反应的转化率和选择性未见明显变化,适合工业化大生产。