水性“湿碰湿”涂装工艺中涂/面漆层间相互作用的研究

提出了2种水性中涂与1种水性亚光实色面漆的配方设计，通过接触角测试仪以及景深显微镜表征，研究了“湿碰湿”工艺（3C1B）与三涂两烘工艺（3C2B）中涂与面漆层间的相互作用，重点分析了不同中涂的表面能以及面漆在不同中涂上施工后的表面/断面形貌变化。结果表明：“湿碰湿”涂装过程中涂树脂的运动能力是影响中涂与面漆相互作用的主要因素。采用乳胶型树脂的中涂，由于乳胶树脂具有内交联的粒子结构，树脂链段运动能力弱，中涂与面漆之间能形成完整的漆膜界面，相对于采用分散体型的水性中涂具有更强的抗渗咬能力。“湿碰湿”涂装中，水性中涂的设计研发应着重降低中涂树脂运动能力。     

生物质甘油制备环氧氯丙烷的研究

研究了以生物质甘油为原料通过氯代与环化2步制备环氧氯丙烷。考察了磺酸树脂、硫酸、磷酸、乙酸和己二酸等为催化剂时,时间、温度和催化剂用量对中间产物二氯丙醇的收率以及反应速率的影响,并对其催化机理进行了探讨。结果表明：以己二酸和乙腈组合为催化剂的催化效果最好。在环化反应生成环氧氯丙烷中,考察了水、甲苯、正丁醚、正辛醇和二氯...     

水相法合成邻氯苯基硫脲

以邻氯苯胺和硫氰酸铵为原料,在水溶液中合成邻氯苯基硫脲,探讨了原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响。得到优惠工艺条件:邻氯苯胺与硫氰酸铵的配比1 1∶.05(mol/mol),邻氯苯胺与盐酸的配比为1∶1.1(mol/mol),反应温度80℃,反应时间16h。在此工艺条件下,制得产品的纯度为93.9%,收率为90.0%。     

1-羟基-4-(4-甲基苯基)-2-甲肟基咪唑-3-氧化物的合成工艺研究

以2,2-二氯-4'-甲基苯乙酮为原料,在六水合氯化铁促进下,与羟胺盐和乙二醛反应,得到1-羟基-4-(4-甲基苯基)-2-甲肟基咪唑-3-氧化物。研究了反应时间、物料配比、溶剂的种类和三氯化铁的用量等因素对环化反应的影响,优惠条件下的收率达到87.5%。该法原料来源广、成本低、反应条件温和、收率高,具有工业化应用前景。     

含羰基β-环糊精的合成及对苯乙烯的不对称环氧化

由β-环糊精合成单-2-羟丙基-β-环糊精,再利用二氧杂环丙烷氧化成单-2-丙酮基-β-环糊精。以过氧硫酸氢钾复合盐与单-2-丙酮基-β-环糊精产生的二氧杂环丙烷作氧化剂,考察了单-2-丙酮基-β-环糊精与苯乙烯不同物质的量比、NaHCO₃用量、过氧硫酸氢钾复合盐用量、以及反应时间和温度等对苯乙烯不对称环氧化的影响。结果表明,单-2-丙酮基-β-环糊精能诱导苯乙烯的不对称环氧化;当反应时间5 h和单-2-丙酮基-β-环糊精、过氧硫酸氢钾复合盐、NaHCO₃和苯乙烯的物质的量比为2∶6∶12∶1时,ee值可达到13%。     

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成研究

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的关键中间体。笔者以2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯为原料,经对甲苯磺酰氯酯化、再溴化两步合成,总收率91.0%,产品含量98.0%,合成工艺简单,成本较低,并有望工业化。     

γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷合成工艺的研究

γ氯丙基甲基二甲氧基硅烷通常先由甲基二氯硅烷与氯丙烯通过硅氢加成生成γ氯丙基甲基二氯硅烷,再经醇解得到。在合成γ氯丙基甲基二氯硅烷的硅氢加成反应中,选用三乙胺作助催化剂与氯铂酸复合形成催化剂体系,并通过正交实验法优选出该反应的最佳工艺条件,其产率达到85%,而且反应时间大大缩短。使用正交实验法对合成最终目标产物的醇解反应进行改进以选出最佳工艺条件,并且在反应过程中通过不断通入氮气来排尽HCl气体。反应过程中无需另外加入溶剂,使分离与提纯大大简化,从而达到节约成本、降低能耗的目的,是工业上切实可行的优选合成工艺。     

γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷合成工艺的研究

γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷通常先由甲基二氯硅烷与氯丙烯通过硅氢加成生成γ-氯丙基甲基二氯硅烷，再经醇解得到。在合成γ-氯丙基甲基二氯硅烷的硅氢加成反应中，选用三乙胺作助催化剂与氯铂酸复合形成催化剂体系，并通过正交实验法优选出该反应的最佳工艺条件，其产率达到85%，而且反应时间大大缩短。使用正交实验法对合成最终目标产物的醇解反应进行改进以选出最佳工艺条件，并且在反应过程中通过不断通入氮气来排尽HCl气体。反应过程中无需另外加入溶剂，使分离与提纯大大简化，从而达到节约成本、降低能耗的目的，是工业上切实可行的优选合成工艺。     

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷的合成

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷(即双封头)通常是先由钠缩合反应合成二甲基乙氧基乙烯基硅烷(以下简称单封头),再经水解得到[1-2]。在钠缩合反应合成单封头的反应中,对不同条件下,各种因素对钠缩合反应收率的影响进行研究,考察了路易斯酸作催化剂对钠缩合反应收率的影响,发现路易斯酸作催化剂使钠缩合反应收率得到明显的提高,高达77.6%。在水解反应中通过正交实验法对其工艺条件进行优化,选出最佳工艺条件,其反应收率可达90.7%。     

邻硝基苄基溴的合成研究

对以邻硝基甲苯为原料,NaBrO3/NaHSO3为溴化剂,偶氮双异丁腈(AIBN)为引发剂,制备邻硝基苄基溴的工艺路线进行了研究,在优惠的工艺条件下n(邻硝基甲苯)∶n(溴酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶4∶4,反应温度70℃,时间2h,反应收率≥73%。该工艺具有生产成本低、操作简便和易于工业化生产等特点。