丙酮氨氧化制备丙酮肟过程中副反应研究

通过GC-MS、LC-MS等方法表征TS-1催化丙酮氨氧化制备丙酮肟过程中的副产物结构,分析副反应类型。结果表明:在此反应体系中,副反应主要产生途径有:(1)碱催化酮缩合,导致副产物骨架的生成;(2)亲核氨解,生成各种有机胺,导致体系碱性增强,起到自催化的作用;(3)消除脱水生成烯烃,然后烯烃被H2O2环氧化;(4)酮类副产物肟化;(5)酮肟氧化偶联反应生成2,3-二硝基-2,3-二甲基丁烷(DMNB);(6)其它氧化过程生成不饱和度高的副产物等。     

3-N,N-双(β-甲氧基乙基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺合成研究

研究了用2-氯乙基甲醚和3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺合成标题化合物的反应条件。发现反应的主要因素在于反应过程中PH值和温度的控制。在整个反应过程中用缓冲溶液体系控制PH为5.5—6.5的条件下,反应温度为125℃左右分批加入2-氮乙基甲醚可得到收率大于91%、GC含量大于98%的产品。     

TiO_2对H_2S/SO_2的作用特性

采用程序升温脱附(TPD)和程序升温电导(TPEC)两个平行的测量方法以及红外(IR)研究了TiO_2对H_2S/SO_2作用过程中化学和电导特性的变化。发现TiO_2可和H_2S、SO_2发生化学反应,Al_2O_3则不能。在大于200℃时,H_2S在TiO_2上可转化为S、H_2O和SO_2,SO_2可被氧化为SO_3。有趣的是,在经预还原处理的TiO_2上,H_2S可分解生成H_2,SO_2可被还原为S。在转化过程中,TiO_2本身的电导发生相应的变化。另外,H_2S和SO_2在TiO_2上比在Al_2O_3上容易脱附,不易发生硫酸盐化,因此,TiO_2在Claus反应中比Al_2O_3催化剂有更优良的催化性能与TiO_2中钛的变价有关。     

智能PID参数自整定仪的研制

本文介绍的PID参数自整定仪是以微型机为核心的智能仪表。它主要是为传统的固定参数PID调节仪表提供PID参数，解决PID调节器现场人工整定的困难和参数整定不够理想的问题。同时，它本身亦可作为智能PID调节器使用。     

奥卡西平及其中间体的新合成方法

介绍了一种新的合成奥卡西平(OCBZ)及其中间体的方法:以5H-二苯并[b,f]氮杂卓-5-甲酰氯为原料,通过加成溴化、氨解、水解得到OCBZ,总收率可达62左右,OCBZ的摩尔分数大于99.0。考察了影响氨解反应的因素,优化条件为n(NH3)/n(10,11-二溴-5H-二苯并[b,f]氮杂卓-5-甲酰氯)=5,反应温度约20℃,反应时间约35h,10-溴-5H-二苯并[b,f]氮杂卓-5-甲酰胺收率大于98,摩尔分数大于98.0。结果表明,温度高时氨解反应主要易生成副产物10,11-二溴-5H-二苯并[b,f]氮杂卓。主要产物及副产物的结构均用元素分析和MS进行了确证。该文报道工作的新颖性,已为浙江省科技信息研究院2008年1月8日出具的第200833B210143号《科技查新报告》所证实。该工作已进行1t/a规模的中试,结果为:平均收率约61,产品摩尔分数大于99.1。     

药物中间体实践教学体系建设

文章探讨了药物中间体实践教学体系建设过程的新方法和新思路。通过案例教学、课堂练习与讨论、研究式教学、大作业等多元化教学方法,调动学生的学习积极性,培养了学生自主学习能力和应用、创新能力。     

O-邻氟苯甲基羟胺盐酸盐的合成

以丙酮肟和邻氟氯苄为原料合成了O-2-氟苯甲基丙酮肟醚,再用盐酸水解得到了O-2-氟苯甲基羟胺盐酸盐。文章系统研究了反应温度、不同溶剂、溶剂含水量等各种实验因素对O-2-氟苯甲基丙酮肟醚的影响,研究了盐酸浓度、水解温度等因素对O-2-氟苯甲基丙酮肟醚水解工艺的影响。两步收率最高分别为92.3%和87.3%。并用核磁等对产品及中间体进行了表征。     

羟胺及烷氧基胺盐酸盐绿色生产工艺探索及实践

对羟胺及烷氧基胺盐酸盐生产工艺进行了分析比较,提出了一条酮氨氧化制备酮肟一酮肟醚化一水解制备烷氧基胺盐酸盐及回用酮这样一条绿色生产工艺路线。此工艺操作条件温和,原子经济性高,收率好。以丙酮、氯甲烷为主要原料制备甲氧基胺盐酸盐,总收率可达84．6％,原子经济性达48．O％。     

负载铜催化剂催化分子内Ullmann反应合成吲哚啉衍生物

制备TiO2、Al2O3、ZnO负载铜催化剂及改性负载铜催化剂,其中TiO2负载铜催化剂的收率最高。以邻氯苯乙胺、2-氯-β-甲基苯乙胺、2-氯-5-乙基苯乙胺、邻溴苯乙胺、4-甲氧基-2-氯苯乙胺、5-乙基-2-氯苯乙胺为原料,铜负载量15%的Cu/TiO2为催化剂,NaOH为缚酸剂,乙醇为溶剂,90℃反应8 h,可分别得到收率近94%的相应的吲哚啉衍生物。催化剂经过滤、二氯甲烷洗涤、焙烧,可重复使用。