两个链状稀土配位聚合物的合成、结构及热动力学

采用水热法合成两个稀土羧酸配位聚合物{Ln(H2L)(HL)(H2O)}n,{H3L=5-(对羧苄氧基)-1,3-苯二甲酸;Ln=La(1)、Nd(2)}.通过元素分析,红外光谱以及X-射线单晶衍射分析确定配合物的晶体结构.根据普适积分法对配合物的热重图谱进行热动力学分析.结果显示,两个配位聚合物属同构物,均为三斜晶系,P-1空间群.与中心稀土离子参与配位的两个5-(对羧苄氧基)-1,3-苯二甲酸配体中,一个配体中有两个羧基氧参与配位,而另一个配体只有一个羧基参与配位;配位单元LnO9的空间构型为扭曲的三帽三棱柱结构.LnO9通过羧基氧原子桥联成一维链状结构,链状结构之间通过氢键形成三维网络结构.热重分析显示配合物有很高的热稳定性,普适积分法求出配合物两次失重过程的热分解动力学的三因子,并得出决定两个配合物失重过程反应速率的关键步骤为随机成核和随后生长机理.     

用热分析技术研究巴比妥的动力学性能

用热分析法研究巴比妥的热失重过程并讨论升温速率对巴比妥热解过程的影响.结果表明,巴比妥热失重温度范围为温度160～220℃,质量失重率〉97%.巴比妥的分解过程分两个阶段进行,分解率α在0.2～0.45,用等转化率迭代方法求得失重的Ea=（148.468±0.674）kJ/mol,在0.55～0.90,求得Ea=（102.970±1.004）kJ/mol,巴比妥的分解过程在分解率α为0.45～0.55相互重叠,用主曲线法确定巴比妥失重过程两个阶段的最可几机理函数分别为G（α）=[-ln（1-α）]3/4和G（α）=[-ln（1-α）]1/2.     

阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的计量置换模型研究

对于有关文献报道的常温下阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的实验数据，用液/固吸附计量置换模型（SDM-A）研究了线性吸附参数βα和解吸参数q/z。由这些线性参数不仅成功地解释了加盐效应及碳氢链长对于吸附性质的影响事实，而且依据SDM-A的热力学计算出不同吸附体系的吸附亲和能、解吸能及置换吸附总过程的自由能，以便认识吸附机理的细节。     

稀土与冠醚苯并15冠5配合物的稳定性研究

用2-（2-噻唑基偶氮）-4-甲基酚（TAC，用L代表）作比色螫合剂，用苯并15冠5（B15C5，用A代表）作竞争配体，通过分光光度竞争法，研究了无水乙醇中稀土金属离子Ln^3＋与B15C5生成配合物的稳定性和稳定常数．首先由溶液的吸光度求得1：1型配离子[LnL]^3＋的条件稳定常数K（LnL）＇，接着在测试体系中逐渐加入竞争配体B15C5，同时测定1：1型配离子[LnL]^3＋的条件稳定常数K（LnL）＂,从J／K（LnL）＂与B15C5浓度的线性关系求出配合物[LnA]^3＋的稳定常数K（LnA），实验表明稳定常数K（LnA）随镧系稀土元素原子序数增加而减小．     

间苯二甲酸和邻菲罗啉与Cd（Ⅱ）配位聚合物的合成、表征及晶体结构

在水热条件下,过渡金属离子Cd2＋与间苯二甲酸和1,10-菲罗啉配体反应制得配位聚合物[Cd（m-bdc）（phen）]n（m-bdc=间苯二甲酸根,phen=1,10-菲罗啉）。通过X射线单晶衍射、元素分析、红外、热重分析及荧光对其结构、组成和性质进行了表征。X射线单晶衍射结果表明该配合物为一维链状结构,间苯二甲酸的羧基氧原子分别采用双齿桥联和单齿桥联2种配位方式将相邻的2个Cd2＋连接起来。热重（TG）曲线表明,该配合物的热分解过程均为2个阶段。结合Achar微分法和Coats-Redfern积分法,对其不同阶段的热分解反应动力学参数E、lnA进行了计算。     

用TGA技术分析阳离子水性聚氨酯的热行为

在不同升温速率条件下研究了阳离子水性聚氨酯在氮气中的热失重过程,用等转化率和主曲线法得出失重过程的活化能和动力学方程。实验得出阳离子水性聚氨酯的热失重温度范围为160~350℃;失重过程分两个阶段完成,第一阶段失重范围为0~55%,活化能为83.46kJ.mol-1,机理函数积分式为G(α)=[1-(1-α)1/2]2,第二阶段失重范围为60%~100%,活化能为95.61kJ.mol-1,机理函数积分式为G(α)=α+(1-α)ln(1-α)。在失重为55%~60%之间两步重叠。     

非等温动力学研究煤的着火特性

以乌煤和自洗蒙古煤为原料,采用TG-DTG法,应用非等温动力学方法研究了升温速率和粒径对煤着火特性的影响,并得出两种煤燃烧过程的动力学参数.根据煤燃烧产物释放特性指数R的大小来确定煤的燃烧性能.在实验条件下得出以下结论:1)乌煤在升温速率较低时,挥发分释放特性指数R值大,燃烧特性好,对煤着火有利;而升温速率对自洗蒙古煤的燃烧性能影响不大;2)乌煤:粒径0.2 mm～0.3 mm失重量最大,粒径小于0.15 mm和0.15 mm～0.2 mm失重量基本一致.自洗蒙古煤:粒径0.2 mm～0.3 mm失重量最小,粒径小于0.15 mm失重量和0.15 mm～0.2 mm失重量基本一致;3)通过对两种煤燃烧过程的动力学分析,得出乌煤燃烧过程的活化能高于自洗蒙古煤.     

配位聚合物[Cu(py)_2(m-bdc)]_n的合成、晶体结构及热分解动力学

采用溶剂扩散法合成了过渡金属配位聚合物:[Cu(py)2(m-bdc)]n(m-bdc=间苯二甲酸,py=吡啶),根据X-单晶衍射给出配合物的结构,该配合物是由间苯二甲酸根桥连的具有二维无限网状结构的聚合物,为单斜晶系,P 21/c空间群,晶胞参数:a=1.0017(5)nm,b=1.1358(6)nm,c=1.7014(7)nm,α=γ=90°,β=114.38(2)°,V=1.7631(15)nm3,Z=15,Dc=1.454 g·cm-3。应用非等温动力学研究技术研究了配合物的热分解机理,采用Ozawa法和KAS法给出了配合物热分解过程的活化能(Ea),用主曲线法得到了配合物热分解过程的机理函数积分式G(α)。结果表明:[Cu(py)2(m-bdc)]n在170℃开始分解,420℃分解结束。[Cu(py)2(m-bdc)]n的分解过程分两个阶段完成,两个分解阶段的表观活化能分别为72.971 kJ·mol-1,179.012 kJ·mol-1;机理函数的积分式分别为:G(α)=(-ln(1-α))0.48(1)、G(α)=(-ln(1-α))0.83(2)。     

KBrO3-酸性铬兰K体系催化光度法测定痕量甲醛

在硫酸介质中,基于痕量甲醛对溴酸钾氧化酸性铬兰K有显著的促进作用,建立了测定痕量甲醛的动力学催化光度法.方法的线性范围为0.6～3.4 mg·L^-1,检出限为3.0×10^-3mg·L^-1.用该方法对废水中甲醛含量进行了测定,并与乙酰丙酮法比较,结果满意.     

[Mn(C_8H_4O_4)(C_(12)H_8N_2)]_n的合成、晶体结构及热分析动力学

在水热条件下,合成了配位聚合物[Mn(C8H4O4)(C12H8N2)]n(C8H4O4=间苯二甲酸根,C12H8N2=1,10-菲罗啉),通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外、热重分析及荧光光谱对其结构、组成和性质进行了表征。结果表明,[Mn(C8H4O4)(C12H8N2)]n为一维链状结构,间苯二甲酸的羧基氧原子采用双齿和单齿桥连两种配位方式配位于Mn2+离子,荧光光谱显示配合物表现为强烈的荧光性。结合Achar微分法和Coats-Redfern积分法,对[Mn-(C8H4O4)(C12H8N2)]n在不同阶段的热分解反应动力学参数E、ln A进行了计算。