瑞德南特的合成研究

以4-（4’-羟基苯基）-1-乙酰哌嗪（Ⅰ）为原料,经醚化和水解合成了中间体1-（4’-甲氧乙氧苯基）哌嗪（Ⅲ）;从2-呋喃甲酸甲酯（Ⅳ）出发,经酰化、闭环和卤代反应合成了具有氮杂稠环结构中间体（Ⅶ）;最后,中间体（Ⅲ）和中间体（Ⅶ）经缩合反应合成了瑞德南特。采用FT-IR、1HNMR和ESI-MS对中间体及目标化合物进行了结构确认。采用常规合成方法,六步反应的收率分别为99.0%、95.4%、98.0%、78.9%、86.9%（以Cl计）和52.5%。为了提高反应总产率,采用超声合成对最后一步缩合反应进行了改进。结果表明,在150 W超声条件下,n（中间体2）：n（中间体5）=1.2:1,DMSO为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,反应温度90 ℃,反应时间1.5 h,缩合反应的收率为85.4%,产率得到了大幅度提高。     

4-(5'-氟尿嘧啶甲基)-3-硝基苯甲酸的合成及光控性能

以3-硝基-4-甲基苯甲酸为原料,经酯化、溴化,再与2,4-双-三甲基硅烷氧基-5-氟尿嘧啶反应,最后水解合成了标题化合物,有关中间体及最终产物经NMR、FT-IR和HRMS进行结构表征。通过UV-Vis、HPLC以及1HNMR跟踪监测标题化合物光照分解的过程,研究其光照分解的速率、半衰期、量子产率以及光照对5-氟尿嘧啶(5-FU)的控释效果。结果表明,标题化合物在365 nm紫外光照射下迅速分解并释放出5-FU,分解速度先快后慢,量子产率为0. 028;在以水为主体的溶剂中分解速度最快;光照下5-FU持续释放,避光下停止释放,最终约有86%的5-FU被释放。     

烯丙基蔗糖的制备

以蔗糖为原料,NaOH为活化剂对蔗糖进行活化预处理,烯丙基氯为醚化试剂,制备了烯丙基蔗糖(AS)。研究了活化碱剂,预处理和反应温度及时间对产品收率和取代度的影响。结果表明:在n(烯丙基氯)∶n(蔗糖)∶n(NaOH)=10∶1∶10,前处理温度60℃,前处理时间7 h,反应温度50℃,反应6 h条件下,所制备的AS的取代度为6.65,收率为91%,用FTIR、MS对其结构进行了表征,合成成本大大降低。     

甲基丙烯酸酯类两亲性聚合物的胶束化行为及药物控制释放研究

通过稳态荧光探针法、激光光散射法等研究了苄氧基封端的甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯和甲基丙烯酸甲 酯的两 亲 性 嵌 段 聚 合 物BzO-PDMAE-MA30-PMMA10在水溶液中的胶束化行为。实验结果表明该共聚物具有明显的pH值、温度响应性。使用憎水性药物萘普生和亲水性药物维生素C,制备胶束-药物体系,采用紫外分光光度法考查该体系在药物控制释放方面的应用。体外释放实验表明药物释放体随pH值降低可以加快药物释放,温度升高而致使释放变快。药物释放体系无突释现象,且具有pH值、温度响应性。     

马来酸酐改性蔗糖酯的制备及性能

为了克服蔗糖酯的水溶性差和有盐与酸性条件下乳化性能差的缺陷,该文采用马来酸酐对硬脂酸蔗糖酯进行改性,在硬脂酸蔗糖酯分子中引入羧基,设计合成了阴离子-非离子两性表面活性剂马来酸硬脂酸蔗糖酯(Sucrose stearate-maleate,MSS)。通过1HNMR和ESI-MS确证了产品结构。与硬脂酸蔗糖酯相比,MSS具有优良的水溶性。在酸性和有盐条件下,MSS的乳化性能较硬脂酸蔗糖酯得到了显著提高。同时发现,MSS还具有优异的硬水稳定性(5级)。     

蔗糖酯的HPLC-ELSD法分离与测定

用HPLC-ELSD法分离与测定蔗糖酯,考察了蔗糖酯的HPLC-ELSD分析条件。用Hypersil C8色谱柱(250 mm,4.6 mm,5μm),以〔V(甲醇)∶V(四氢呋喃)=90∶10〕-水二元溶剂系统为流动相,梯度洗脱,流动相流速1.0 mL/m in,柱温40℃,对商品蔗糖酯和合成蔗糖酯进行了定性和定量分析。研究结果表明,在该条件下,HPLC-ELSD有效地分离了蔗糖酯产品中的蔗糖、蔗糖单酯、蔗糖二酯、脂肪酸、硬脂酸甲酯和蔗糖多酯,不但可用于蔗糖酯合成中的终点控制,而且可以对精制后的产品进行分析,从而监控产品的质量,也可用于蔗糖酯的结构鉴定,是一种连续、快速、方便、高效的蔗糖酯的定性和定量分析方法。     

高效液相色谱-蒸发光检测器耦合电喷雾质谱系统分析长碳链蔗糖酯

The analysis of sucrose esters with long acyl chain by improved high performance liquid chromatographic method with evaporative light scattering detection (HPLC-ELSD) and electrospray ionization mass spectrum (ESI-MS) is investigated. The improved HPLC-ELSD method for the separation and quantitation of commercial and synthesized sucrose esters is described. Samples are analyzed by means of a reversed-phase (RP) HPLC using a Hypersil C8 column (250 mm×4.6 mm, 5 µm particle size) with methanol-tetrahydrofuran (volume ratio of 90︰10) and water under gradient condition as the mobile phase, in which the flow rate is 1.0 ml•min－1 and the column temperature is set at 40C. This procedure provides a complete separation and determination of monoester, diester, triester and higher esters with different acyl chain lengths in each fraction by a single run, in combination with the ESI-MS technology. With this method, it is possible to determine the approximate compositions of mono- to polyesters in one analy-sis and quantitate pure positional isomers precisely using an external standard method. It is found that the method of ESI-MS cou-pling with HPLC system for the analysis of sucrose esters is straight forward, rapid and inexpensive, and can be readily applied in synthesis, purification and structure studies.     

一种糖基二苯甲酮类聚合物紫外线吸收剂的合成与性能

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)为原料,与丙烯酰氯反应得到2-羟基-4-丙烯酸酯基-二苯甲酮(HAB),然后与糖单体3-O-丙烯酰基-1,2,5,6-O-双异丙叉-α-D-葡萄糖(OAIG)聚合,制备了poly(HAB-OAIG)(PHIG),最后PHIG经三氟乙酸水解得到了poly(HAB-co-3-O-烯丙基酰氯-α-D-葡萄糖)(PHG),采用IR、1HNMR和GPC对其进行了表征。并研究了聚合物的紫外吸收能力和抗光氧化能力,结果表明,PHG在280~360 nm内有良好的紫外线吸收效果,最大吸收波长为331 nm;MTT实验显示,不同浓度PHG浸提液处理的L929细胞相对细胞增殖率均大于80%,且随着浓度增大,相对细胞增殖率无明显降低,说明PHG具有良好的生物相容性。     

基于二苯甲酮Schiff碱Fe3+荧光分子探针

以2,4-二羟基二苯甲酮（UV-0）和邻苯二胺合成了Schiff碱L荧光分子探针,采用FT-IR、HNMR和MS对其结构进行了表征。在V(EtOH):V(HEPES)=95:5 （pH=7.2）缓冲溶液中,L能够通过on-off荧光响应选择性识别Fe3+,且几乎不受其他金属离子的干扰。在Fe3+（0～7.0  10-5 mol/L）浓度范围内,溶液荧光强度与Fe3+浓度呈现良好的线性关系。L对Fe3+检出限为1.9410-7 mol/L,二者的结合常数为2.0104 (mol/L)-1。     

聚苯乙烯-马来酸钠SSMA制备及其分散性能研究

以苯乙烯和马来酸酐单体为原料、过氧化苯甲酰为引发剂,通过溶液聚合沉淀法制备了苯乙烯-马来酸酐共聚物SMA。采用NaOH将其水解得到苯乙烯-马来酸钠盐SSMA。采用FT-IR、1HNMR对其结构进行了确证,采用凝胶色谱(GPC)对其分子量进行了测定。将SSMA应用于颜料黑的分散,其粒径约为200 nm左右,分散指数(PDI)为0.2左右。与小分子分散剂对比实验表明,其具有良好的分散性能。