3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇辅助CO_2与烯丙基缩水甘油醚偶联反应

以烯丙基缩水甘油醚(AGE)、CO_2为原料,以3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇(BTFP)为活化剂,以四丁基溴化铵(TBAB)为有机分子催化剂,经偶联反应合成4-烯丙氧甲基-1,3-二氧环戊-2-酮(AGC)。对四丁基季铵盐和活化剂种类进行了筛选,考察了反应温度、活化剂BTFP与催化剂TBAB用量、反应压力、反应时间对产物收率的影响,并提出了可能的反应机理。采用GC-MS、FTIR、NMR对目标产物进行了表征。结果表明:BTFP用量为AGE物质的量的2.0%,TBAB用量为AGE物质的量的2.0%,无需任何反应溶剂,在90℃、0.5 MPa CO_2压力下反应18 h,AGC收率可达96.5%。     

三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用

三乙胺三氟化氢作为一种向化合物分子中引入氟原子的有效氟化试剂,具有较小的腐蚀性、温和的反应活性以及良好的区域选择性,在含氟化合物的合成中有着广泛的应用。综述了三乙胺三氟化氢在含氟脂肪族化合物合成中的应用,重点介绍采用亲核氟化、亲电氟化、环氧开环氟化和电化学氟化进行的反应。     

五元含氮杂环硼酸及其酯合成研究进展

五元含氮杂环硼酸及其酯可用于一系列新型药物合成设计和高通量筛选化合物库的建立,在医药领域中占有极其重要的地位。到目前为止,五元含氮杂环硼酸及其酯衍生物的合成已经取得了新的进展。综述了近年来五元含氮杂环硼酸及其酯的合成研究进展,主要包括吡咯硼酸及其酯、咪唑硼酸及其酯、吡唑硼酸及其酯、三唑硼酸及其酯的合成方法。     

3-甲基-喹噁啉-2-羧酸的合成

以喹乙醇为原料,经酸性还原,碱性水解、中和后得到3-甲基-喹噁啉-2-羧酸,探讨了反应条件对产率的影响。结果表明,喹乙醇在铁粉的酸性水溶液中活化后,85~90℃还原1 h,有机溶剂萃取得到N-羟乙基-3-甲基-2-喹噁啉酰胺,而后在12%氢氧化钠溶液中80~90℃水解6 h,盐酸酸化,得到纯度大于98%的3-甲基-喹噁啉-2-羧酸,总收率为60.6%。     

高纯度单硬脂酸甘油酯的合成

甘油与丙酮反应制得异丙叉甘油,再与硬脂酸反应合成了单硬脂酸甘油酯。探讨了反应条件及催化剂对产物选择性和收率的影响。结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂,在摩尔比甘油∶丙酮∶硬脂酸=1∶2∶0 8的条件下,缩合反应5 5h,酯化反应6 0h,可以制得含量为94 4%的单硬脂酸甘油酯。     

合成系列高纯度单脂肪酸甘油酯

用丙酮保护的一锅合成法,即通过甘油与丙酮反应制得异亚丙基甘油,在对甲苯磺酸催化作用下与脂肪酸反应制备了单月桂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯5种单脂肪酸甘油酯。制备的系列单脂肪酸甘油酯的质量分数均大于90%,收率都高于75%。并根据熔点测定和红外图谱分析结果,确定了产物结构。实验发现系列单甘酯合成中脂肪酸碳数与反应难易间的规律为:脂肪酸碳数越多,反应越难于进行,单甘酯的质量分数和收率也越低,这一规律与热力学计算所得规律一致。     

合成单脂肪酸甘油酯的进展

介绍了近年来合成单脂肪酸甘油酯的各种方法。认为通过直接酯化法和甘油醇解法只能得到低纯度的单甘酯 ,采用基团保护法、环氧氯丙烷法和缩水甘油法可合成高纯度单甘酯 ,其中基团保护法具有操作简便 ,产品易分离的优点 ,是制备高纯度单甘酯最有用的方法。     

3,3,3-三氟丙烯反应研究进展

对3,3,3-三氟丙烯的概况、可参与的反应及其应用进行了详细综述。     

3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇辅助二氧化碳与烯丙基缩水甘油醚偶联反应研究

以烯丙基缩水甘油醚（AGE）、CO2为原料，以3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇（BTFP）为活化剂，以四丁基溴化铵（TBAB）为有机分子催化剂，经偶联反应合成4-烯丙氧甲基-1,3-二氧环戊-2-酮（AGC）。对四丁基季铵盐和活化剂种类进行了筛选，考察了反应温度、活化剂用量、反应压力、反应时间对产物收率的影响，并提出了可能的反应机理。采用GC-MS、FTIR、NMR对目标产物进行了表征。结果表明：BTFP用量为AGE物质的量的2%，TBAB用量为AGE物质的量的2%，无需任何反应溶剂，90 ℃、0.5 MPa CO2压力下反应18h，AGC收率可达96.5%。     

单硬脂酸甘油酯合成方法的改进

用丙酮保护的一锅合成法,即通过甘油与丙酮在对甲苯磺酸催化下反应制得异亚丙基甘油,在催化剂如吡啶、乙酸钠、乙醇钠等的催化下与相对便宜的原料三硬脂酸甘油酯反应,无机酸水解后制得单硬脂酸甘油酯。研究了酯化反应过程中物料配比、催化剂类型及用量对反应的影响,结果表明:碱性催化剂中又以吡啶的催化效果最好,n(甘油)∶n(三硬脂酸甘油酯)=1.00∶0.35,吡啶用量为甘油质量的4.0%时,可以得到质量分数为93.86%,收率为86.92%的单硬脂酸甘油酯。