DFT Study of the Solvent Effects on the Structure, UV-Vis Spectra and the Antioxidant Activity of Caffeic Acid Phenethyl Ester and Some of Its Derivatives

In this study, the antioxidative （3-methyl-2-butenyl caffeate）, BC efficiency of CAPE （caffeic acid phenethyl ester） and four of its derivatives （MBC （benzoic caffeate）, P3HC （phenethyl-3-hydroxy-cinnamate） and P4HC （phenethyl-4-hydroxy-cinnamate）） are compared in vacuum and in seven solvents. It turned out that the AA （antioxidant activity） in increasing order was P3HC 〈 P4HC 〈 CAPE 〈 MBC. Effects of solvents on the structure and the antioxidant activity of P3HC, P4HC, BC, MBC and CAPE, were studied at 133LYP/6-31G （d, p） then B3LYP/6-3 I＋G （d, p） level of theory using the conductor polarized continuum model methods. Thermodynamically, the authors showed that solvent effects on bond dissociation enthalpy are very weak （within 25 kJ/mol）, but sufficient to influence hydrogen bonds, O-H bond lengths and showed the preferential sites of hydrogen atom cleavage. In addition, solvent notably influences and changes the nature of the scavenging process of ROS （reactive oxygen species）, favouring by this way the HHAT （homolytic hydrogen atom transfer） in non polar solvents, the SPLET （sequential proton loss electron transfer） in polar solvents. Moreover, in chloroform and for the five molecules studied the SET-PT （sequential electron transfer proton transfer） mechanism is preferred compared to the HHAT, because in this solvent the IP is lower than the BDE. TD-DFT calculations revealed that solvent induce a bathochromic effect （red-shift of the wavelengths） coupled to hyperchromic or hypochromic effects.     

咖啡酸接枝壳聚糖复合膜对薏仁米贮藏品质的影响

以壳聚糖(CS)为原料经咖啡酸改性制备咖啡酸接枝壳聚糖(CA-g-CS)复合膜，并与聚乙烯(PE)膜、CS膜对比，研究CA-g-CS复合膜对薏仁米保鲜效果的影响。结果表明：与PE膜和CS膜相比，CA-g-CS复合膜的水蒸气渗透率和抗拉强度更优，分别为3.55×10^-8 g·mm·h^-1·cm^-2·Pa^-1和20.74 MPa;与PE膜相比，CA-g-CS复合膜包装的薏米仁在贮藏4个月后，其脂肪酸值、过氧化值和丙二醛含量分别降低了31.04%、18.18%、27.63%;CA-g-CS复合膜包装的薏仁米在贮藏期间微生物数量低于PE膜和CS膜，且CA-g-CS复合膜包装的薏仁米中脂肪酸组成及相对含量与新鲜薏仁米近似。表明CA-g-CS复合膜有利于减缓薏仁米贮藏期间脂质氧化。     

蜂胶中咖啡酸苯乙酯的研究进展

介绍蜂胶中咖啡酸苯乙酯（CAPE）的最近研究进展;查阅了大量相关文献,总结了CAPE的化学结构、药理作用等内容;结果：CAPE是蜂胶中的主要活性组分,具有广泛的生物学活性,如抗炎、抗肿瘤、免疫调节以及抗氧化作用;CAPE在食品、医学上具有广阔的应用前景.     

分子模拟结合荧光光谱法探究BSA-多酚复合物形成机理及对多酚的保护作用

采用蛋白质内源荧光猝灭分析槲皮素(QUE)、白藜芦醇(RES)和咖啡酸β-苯乙醇酯(CAPE)同时与牛血清白蛋白(BSA)结合的可能性;通过位点Marker和分子对接技术确定结合位点;通过光稳定性试验研究BSA-多酚复合物对多酚的保护作用。结果表明:BSA可以同时结合2个或3个配体形成蛋白-多酚复合物,且多酚添加顺序影响会其结合能力。按照QUE/RES/CAPE的顺序可以较好地形成BSA-三配体复合物。分子对接和位点Marker试验确定了RES结合到Sudlow’s sites I位点,QUE部分结合到Sudlow’s sites II位点,CAPE结合位点位于结构域IA和IIA之间的疏水腔内。复合物的形成改善了游离多酚的稳定性,两配体和三配体复合物对QUE/RES/CAPE的保护作用优于单配体复合物。     

咖啡酸与牛血红蛋白的相互作用及抗氧化研究

为研究不同溶剂体系对咖啡酸与牛血红蛋白相互作用及其抗氧化性的影响。在水溶液、10%乙醇和10%二甲基亚砜体系中,通过紫外光谱、荧光光谱、同步荧光光谱、红外光谱和对DPPH自由基和ABTS+自由基清除能力的测定,研究咖啡酸和牛血红蛋白的相互作用及其对咖啡酸抗氧化性的影响。结果表明,在3种不同溶剂体系中,随咖啡酸浓度的增加,其对牛血红蛋白的荧光猝灭均逐渐增强,猝灭方式和相互作用均分别为静态猝灭和疏水作用,结合位点更靠近Trp残基,牛血红蛋白空间构象更加伸展。在10%乙醇和10%二甲基亚砜体系中,牛血红蛋白的酰胺I带和酰胺II带发生明显红移且二级结构由α-螺旋逐渐向β-折叠转变。牛血红蛋白-咖啡酸复合物显著降低了咖啡酸对DPPH自由基的清除率,但对ABTS+自由基的清除率无明显影响。在3种不同溶剂体系中,咖啡酸均可使牛血红蛋白空间构象发生改变,同时牛血红蛋白也会不同程度地影响咖啡酸的抗氧化性。     

天然保鲜剂对预制南美白对虾贮藏品质的影响

为研究阿魏酸、绿原酸、咖啡酸三种天然保鲜剂对预制南美白对虾冷藏（4℃）期间品质变化影响,以菌落总数（Total Bacterial Count,TBC）、挥发性盐基氮（Total Volatile Base Nitrogen,TVB-N）、pH、硫代巴比妥酸值（Thiobarbituric Acid Reactive Substances,TBARS）、剪切力等为考察指标,结合表观性状综合评价作用效果。结果表明,与对照组样品相比,三种天然保鲜剂均可抑制预制南美白对虾冷藏期间TBC、TVB-N、TBARS值的升高,延缓质地软化,保持较好的感官品质,且作用效果与浓度正相关。pH与TBARS的变化趋势相似,且显著正相关（r=0.997,P<0.05）。在三种天然保鲜剂中,绿原酸处理对预制南美白对虾冷藏抑菌效果最佳,咖啡酸处理对其质地保护能力最佳,阿魏酸能明显抑制虾肉蛋白降解、质地变软,延缓虾体黑变。与对照组样品冷藏货架期5 d相比,使用1%阿魏酸、绿原酸、咖啡酸处理后,预制南美白对虾冷藏货架期分别延长至14、12、12 d。     

磁性壳聚糖改性对高岭土吸附蔗糖溶液中咖啡酸性能的影响

目的:研究磁性壳聚糖改性高岭土对模拟蔗汁中咖啡酸的吸附特性。方法:通过共沉淀法将壳聚糖、纳米四氧化三铁与高岭土结合制备成磁性壳聚糖改性高岭土,通过FT-IR、VSM和SEM表征高岭土改性前后表面结构和基团变化,采用吸附试验研究磁性壳聚糖改性高岭土对咖啡酸的吸附特性。结果:改性后壳聚糖和纳米Fe₃O₄成功地负载到了高岭土上并提升了其对咖啡酸的吸附性能,磁性壳聚糖改性高岭土的等电点为4.54,酸性条件有利于咖啡酸的去除,并在240 min时达到吸附平衡。磁性壳聚糖改性高岭土对咖啡酸的吸附过程更符合准二级动力学和Langmuir等温线吸附模型,其吸附过程主要为化学吸附和单分子层吸附,热力学研究表明吸附过程为自发吸热过程。结论:磁性壳聚糖改性高岭土对蔗汁中咖啡酸具有较强吸附性能,可作为糖用澄清剂用于蔗汁中咖啡酸的吸附处理。     

羟基肉桂酸衍生物对组蛋白H3辐射保护的ESR研究

应用ＥＳＲ波谱模拟解析法，研究了７７Ｋγ辐射引发羟基肉桂酸衍生物与组蛋白Ｈ３的二元分子复合体系的两组分的电子转移过程。在解析二元复合体系ＥＳＲ波谱的基础 ，计算了二元分子复合体系两组分摩尔比不同的一系列复合体系的自旋转移比Ｒｓｃ。研究发现Ｒｓｃ与复合体系的摩尔比呈良好的线性关系，这表明羟基肉桂酸衍生物具有较强的夺取蛋白质这酰胺羰基阴离子自由基电子和修复蛋白质辐射损伤的能力，这与用羟基肉桂酸衍生物通     

辐射引发核组蛋白与咖啡酸之间电荷转移保护效应的…

核组蛋白－咖啡酸二元混合体系在ｐＨ９，７７Ｋ辐照并测定的ＥＳＲ谱主要呈现为咖啡酸阴离子自由基的信号用计算机模拟ＥＳＲ波谱方法，对二元体系以其组分核组蛋白和咖啡酸单谱信号线性叠加拟合进行重组，经处理后得到该体系中咖啡酸自旋转移的百分率。结果显示，随着体系中核组蛋白含量的增加，自旋转移百分率也随之增加，表明体系内发生了电子自旋由核组蛋白向咖啡酸的转移。     

以咖啡酸和阿魏酸为指标从不同炮制因素的角度探究川芎酒炙机理

从加热因素、炒制时间和炮制辅料三方面入手,以咖啡酸和阿魏酸为指标来探究川芎的酒炙机理。通过改变不同炮制因素后川芎中咖啡酸和阿魏酸的含量测定,发现黄酒闷润后的川芎经过加热炒制(炒制5～30 min),其咖啡酸和阿魏酸含量均比不经过炒制者高,且随炒制时间的延长,咖啡酸和阿魏酸的含量变化趋势一致,均为先增高后降低,在炒制20 min时达到最大值。用黄酒和水闷润后进行加热炮制两种成分含量均比用不同浓度乙醇闷润的含量高。与以往的理论不同,咖啡酸和阿魏酸含量增高可能并不是因为黄酒中乙醇的存在而增加了溶出。