季戊四醇锌与月桂酸锌并用对天然橡胶硫化特性的影响

采用季戊四醇锌与月桂酸锌并用作为硫化活性剂,考察其对天然橡胶硫化特性及物理机械性能的影响。结果表明,季戊四醇锌具有较高的硫化活性,可使胶料的硫化速率加快,硫化活化能下降,硫化活性高于月桂酸锌,但抗硫化返原性能较差,胶料的物理机械性能较低,耐磨性较差。将季戊四醇锌与月桂酸锌并用可产生硫化协同效应,明显提高胶料的表观交联密度,改善抗硫化返原性能,同时还能降低门尼黏度、提高填料分散性并降低生热和滚动阻力。加入6.70份季戊四醇锌并用5.56份月桂酸锌的天然橡胶硫化胶,其综合性能优于添加5.00份氧化锌的硫化胶,并且含锌质量分数减少48%。     

双季戊四醇在3种混合溶剂中的固-液相平衡

采用动态平衡法，在293.15～332.80 K、常压下，测定了双季戊四醇(DPE)在水+(甲醇、乙醇、异丙醇)三种混合溶剂中的溶解度数据。结果表明：DPE在不同质量分数的水+(甲醇、乙醇、异丙醇)混合溶剂中的溶解度随体系温度升高而增大；同一温度下，其在所选取溶剂体系中的溶解度随着甲醇、乙醇或异丙醇质量分数的增大而先增大后减小。λh方程、两参数方程与Apelblat方程均能够对所测定的溶解度数据进行较好的关联；通过修正的van’t Hoff方程计算得到DPE在所选取溶剂体系中Δ_sol H ⁰、Δ_sol S ⁰和Δ_sol G ⁰均大于零，表明DPE在所选取溶剂体系中的溶解过程为吸热、熵增的非自发过程。     

聚甲基丙烯酸甲酯/聚磷酸酯透明复合材料制备与性能

以聚磷酸酯(PPE)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和偶氮二异丁腈(AIBN)为原料,原位本体聚合制备PMMA/PPE透明复合材料。系统研究了PPE用量对PMMA/PPE透明复合材料可见光透过性能、力学性能、热学性能和燃烧性能的影响。研究发现:随着PPE用量增加,PMMA/PPE透明复合材料的在380～800 nm范围内的透光率有所下降,但均高于90%;拉伸强度、弯曲强度和表面硬度均呈降低趋势,而冲击强度呈升高趋势,断裂方式由脆性断裂逐渐转变为韧性断裂,其界面相容性良好;热稳定性能随PPE用量的添加而提高。研究结果表明,当PPE用量20%时,PMMA/PPE透明复合材料综合性能好。     

油酸钠作捕收剂时变性淀粉对赤铁矿、石英可浮性的影响

以油酸钠为捕收剂,以木薯原淀粉、取代度为0.026和0.21的羧甲基淀粉、取代度为0.0065和0.055的磷酸酯淀粉作为抑制剂,考察了赤铁矿和石英的可浮性。重点研究了变性淀粉基团取代度对其抑制性能的影响。浮选试验结果表明,原淀粉与变性淀粉对赤铁矿的抑制作用规律一致,提高变性淀粉的取代度可增强其对赤铁矿的抑制能力;对于Ca~(2+)活化的石英,在较低的Ca~(2+)用量时,原淀粉和变性淀粉均没有明显的抑制作用,但是随着Ca~(2+)用量的增加,变性淀粉表现出一定的抑制作用、且取代度越高越显著。这种抑制作用与油酸钠、Ca~(2+)及变性淀粉三者的用量有关。Ca~(2+)以Ca(OH)+的形式吸附于石英表面,油酸钠或变性淀粉再与Ca(OH)+作用,如果油酸钠用量较大,全部Ca(OH)+优先与油酸钠作用,则石英被捕收;如果油酸钠用量相对较小,变性淀粉与剩余的Ca(OH)+作用,则对石英产生抑制作用。控制Ca~(2+)和油酸钠的用量在最佳范围,增加变性淀粉的取代度可提高其在赤铁矿脱硅反浮选中的抑制性能。     

十二烷基磷酸酯作为捕收剂浮选分离菱镁矿与白云石的探索

通过对菱镁矿及其主要伴生脉石矿物白云石性质的研究可知：探讨用阴离子表面活性剂──十二烷基磷酸酯作为捕收剂浮选分离菱镁矿和白云石的可能性很有意义。在本论文实验中，首先用十二醇、三氯氧磷为主要原料合成了十二烷基磷酸酯，研究了它对菱镁矿和白云石的捕收作用；并探讨了配合使用水玻璃作为抑制剂，用十二烷基磷酸脂作为捕收剂，浮选分离菱镁矿与白云石分离的可能性和条件。     

脂肪醇磷酸酯聚氧乙烯醚的合成北大核心

以C_(12~14)醇、五氧化二磷、环氧乙烷为原料合成了脂肪醇磷酸酯聚氧乙烯醚,采用单因素实验考察了投料比、反应温度和反应时间对其应用性能的影响,得到优化工艺条件为:在强力搅拌下,五氧化二磷分批加料,n(脂肪醇)∶n(五氧化二磷)=2.5∶1,于65℃下酯化或水解反应3 h。当脂肪醇磷酸酯末端磷羟基上引入的环氧乙烷数目为7~8时,脂肪醇磷酸酯聚醚的净洗力和渗透力达到最优。脂肪醇磷酸聚醚不仅合成工艺简单,小分子磷酸质量分数低至4.5%,应用方面净洗力达到68%,渗透力仅为13 s。     

季戊四醇四硝酸酯及其结构相似物的爆轰性能和热解机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法研究了季戊四醇的五个结构相似的硝酸酯基（-ONO2）和叠氮基（-N3）衍生物,包括四叠氮基季戊烷（ TAPE）、三叠氮基季戊醇硝酸酯（ PTAN）、二叠氮基季戊二醇二硝酸酯（ PDADN）、叠氮基季戊三醇三硝酸酯（ PATN）和季戊四醇四硝酸酯（ PETN）。优化了分子几何构型。进行了振动分析。估算了密度、生成热、热力学函数、爆轰性能和比冲。计算了可能的热解引发键的键离解能（ EBD ）和氢转移反应的活化能（ Ea ）。结果表明,与PTAN 、PDADN、 PATN和 PETN比较,TAPE的生成热最大,比冲与PETN相当。 PATN的爆轰性能和稳定性与PETN接近,优于其它衍生物,包括PDADN。含-N3的TAPE的热解由氢转移导致-N3热裂解放出N2引发,其Ea 为130．57 kJ· mol-1。含-ONO2的其它衍生物的热裂解均由O-NO2键断裂开始, EBD为130．91～137．45 kJ· mol-1。这些能量值满足高能化合物的稳定性指标要求。     

可聚合甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯的合成

以三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟丙酯(HPA)等为原料,通过多步法合成了一种磷酸酯反应型乳化剂。实验对原料配比、反应时间、反应温度等进行讨论,得到最佳工艺条件,并用红外光谱对产品进行结构表征。结果表明,合成甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯中间体,选择n(三氯氧磷)∶n(三乙胺)∶n(HPA)=1.1∶1.3∶1,反应时间为1.5h,反应温度为25℃,第二步水解反应温度0~15℃,水解物料比为n(中间体产物)∶n(三乙胺)∶n(水)=1∶1.4∶1.2时,最终产物收率最高,可达98.80%。