长链烷氧基邻苯二甲腈的合成、表征及光谱性质研究

以3-硝基邻苯二甲腈、正己醇、正庚醇、十二醇、十八醇为主要原料,二甲亚砜为溶剂,在氢氧化锂的催化下发生亲核取代反应,合成了3-己/庚/十二/十八氧基邻苯二甲腈(α-nHexAPn/α-nHepAPn/α-nLAPn/α-nOAPn),通过正交试验获得最佳合成条件,采用1H-NMR及FT-IR对产物结构进行表征,测定了四种化合物的紫外及荧光光谱,探讨了烷氧基链长对产物紫外吸收及荧光光谱的影响.结果 表明:随着烷氧基链长的增加,取代邻苯二甲腈的紫外最大吸收波长基本不变,荧光最大发射波长发生蓝移.通过正交实验得知,当腈、醇及催化剂的摩尔比为2∶3∶3,反应时间72 h,产率为82.4％.     

磺酸型硅基固体酸制备及应用的研究进展

随着绿色化学的发展,将磺酸基团负载到固体表面制备磺酸型固体酸代替传统的硫酸催化剂越来越受到了人们的关注。为此,综述了磺酸型硅基固体酸的制备方法及应用,介绍了浸渍、接枝和共缩合3种制备方法,探讨了固体酸在酯化、醚化、脱水等反应中的催化活性。     

基于改进K均值聚类算法的燃气泄露检测研究

天然气管道会出现损坏现象导致天然气泄露,因此,快速准确地判断天然气的泄露具有重要意义。针对天然气泄露的检测问题,本文提出一种基于改进K均值聚类的检测方法。该方法在提取声发射信号特征的基础上,提出了基于数据点的邻点数目来选取初始聚类中心,并采用信息熵方法来确定聚类类别数目。实验结果表明,本文提出的方法较好了解决了原始K均值方法的问题,从而能准确地给出泄露检测结果。     

苏州市一起疑似类志贺邻单胞菌引起的食物中毒调查与分析

目的分析2019年6月苏州市某幼儿园食物中毒的原因,了解病原菌的基因分型和耐药谱情况。方法通过问卷调查、电话访谈,查阅医院就诊记录、餐厅订餐记录等主动搜索病例,开展病例个案调查和现场卫生学调查,采集相关样品进行实验室检测。以分离培养,质谱快速鉴定,VITEK-2 Compact全自动细菌鉴定仪生化鉴定进行鉴定分析,脉冲场电泳(pulsed-field gel electrophoresis,PFGE)进行基因分型,药敏试验采用微量肉汤稀释法。结果共搜索到17位病例(包括确诊病例4人),临床表现为腹痛、腹泻等胃肠道不适症状,均无头痛、发热等其他不适症状。6月20日中餐为可疑餐次,此外无其他共同饮食史。现场共采集47份样本(包括菜品、环境样本和肛拭子),其中4份学生肛拭子检出类志贺邻单胞菌。PFGE分型结果显示其中3株菌100%同源,属于同一型别,另一株菌与其差异较大,属于不同型别。对14种抗生素的药敏分析显示,3株菌(同一型别)除对氨苄西林耐药外还对甲氧苄胺嘧啶/磺胺甲噁唑耐药,对其它抗生素均敏感。另1株菌对氨苄西林耐药,对其它抗生素均敏感。结论此次事件很可能是一起由类志贺邻单胞菌引起的食物中毒,并且可能来源于不同的传染源。     

废磺酸的处理技术

废磺酸由于色泽深、酸值高、游离油高等问题,无法正常应用于洗涤剂中,又因其是强的有机酸,属于危化品,无法倾倒、无法储存,日积月累,大量的废磺酸处理成为企业棘手的问题。本文通过中和和漂白工艺,将其应用于工业清洗中,解决了企业难题。     

盖子环替换及定点突变提高菜豆环氧化物水解酶对邻甲基苯基缩水甘油醚的催化性能

菜豆环氧化物水解酶1和2（PvEH1、PvEH2）能够动力学拆分外消旋邻甲基苯基缩水甘油醚（rac-oMGE），从而保留(R)-oMGE。基于对PvEH1和PvEH2结构的同源模拟和分析，发现二者分子中的盖子环差异较大，故本文选择盖子环作为研究目标。经融合聚合酶链式反应（FPCR），获得了PvEH2的盖子环区域被PvEH1对应区域替换的杂合酶Pv2Pv1。用全细胞酶E. coli/pv2pv1催化rac-oMGE，当(S)-oMGE刚好水解完全时，产物(S)-3-邻甲苯基-1,2-丙二醇（(S)-oTPD）的ee_p由PvEH2的58.3%提高至75.5%。为进一步提高酶的性质，在Pv2Pv1中选取11个氨基酸位点进行丙氨酸(A)突变，获得最优突变子E. coli/pv2pv1^K176A，活性为E. coli/pv2pv1（4.2U/g）的2.1倍，且当S构型的底物刚好完全水解时，(S)-oTPD的ee_p进一步提高为80.3%。分子对接分析发现，盖子环替换和K176位点突变为A，均使(R)-oMGE环氧环中的C_α更易受到酶中D101位点的攻击。利用E. coli/pv2pv1^K176A催化150mmol/L rac-oMGE水解制备(R)-oMGE（ee_s＞99%）和(S)-oTPD（ee_p=80.4%），二者的产率Y_S和Y_P分别为32.7%和60.1%，时空产率STY_S和STY_P为1.6g/(L·h)和3.3g/(L·h)。本实验为改善EH的催化性质提供了一种有效策略。     

磺酸型离子液体催化合成脂肪族1,2-二醇

以磺酸型离子液体1-(3-丙烷磺酸)吡啶磷酸氢盐[PyPS]H_2PO_4为催化剂催化甲酸-双氧水氧化端烯烃合成相应的1,2-二醇,采用~1H NMR对产物的结构进行了表征。以1-己烯合成1,2-己二醇为模型反应,得到了反应的优化条件,即:n(1-己烯)∶n(H_2O_2)∶n(甲酸)=1∶1.1∶2,催化剂[PyPS]H_2PO_4 2.5 mol%,反应温度50℃,反应6 h。在此条件下,1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-辛二醇、1,2-环己二醇以及苯乙二醇收率分别为78.2%,74.7%,68.8%,76.2%和74.0%。[PyPS]H_2PO_4容易回收,在循环使用中催化活性未见明显降低。