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1.
Coupling of side chain dynamics over long distances is an important component of allostery. Methionine side chains show the largest intrinsic flexibility among methyl-containing residues but the actual degree of conformational averaging depends on the proximity and mobility of neighboring residues. The 13C NMR chemical shifts of the methyl groups of methionine residues located at long distances in the same protein show a similar scaling with respect to the values predicted from the static X-ray structure by quantum methods. This results in a good linear correlation between calculated and observed chemical shifts. The slope is protein dependent and ranges from zero for the highly flexible calmodulin to 0.7 for the much more rigid calcineurin catalytic domain. The linear correlation is indicative of a similar level of side-chain conformational averaging over long distances, and the slope of the correlation line can be interpreted as an order parameter of the global side-chain flexibility.  相似文献   
2.
杨硕  张文梦  陈栋阳 《精细化工》2021,38(4):749-756
以聚二甲基硅氧烷(PDMS)和纳米SiO2掺杂聚芴醚酮(PFEK),采用溶液喷涂法在纸张表面构筑了耐用的超疏水涂层.考察了PDMS和SiO2用量(以PFEK和N-甲基吡咯烷酮的质量为基准,下同)对纸张水接触角的影响.结果表明,当PDMS和SiO2用量均为2%时,纸张表面的水接触角达到最大值170?,滚动角最小值为1?,聚合物将SiO2固定在纸张纤维上,使其表面呈现微纳米粗糙结构.超疏水性源于这种疏水粗糙表面下积蓄的空气对液滴浸润的抑制.制得的PFEK/PDMS/SiO2喷涂纸经过40个摩擦周期或12次对折测试后,其水接触角仍达到150°以上,能够维持超疏水性能,并具有较好的机械稳定性.拉伸测试表明,涂层将普通纸张的拉伸强度从10.1 MPa增强到37.8 MPa,在水中浸泡15 min后,该喷涂纸的拉伸强度为25 MPa,仍具有较好的力学性能.另外,PFEK/PDMS/SiO2喷涂纸能够抵抗黏稠泥土的污染,表现良好的自清洁性能.  相似文献   
3.
The effect of tacticity on the interfacial region between poly(methyl methacrylate) (PMMA) and silica in a PMMA/silica nanocomposite was investigated by differential scanning calorimetry (DSC), Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR), and X-ray diffraction (XRD). The glass transition temperature (Tg) values of the syndiotactic (st-) and atactic (at-) PMMA/silica nanocomposites are higher than those of the neat PMMA. Conversely, the Tg of the isotactic (it-) PMMA/silica nanocomposite is slightly higher than that of the neat it-PMMA. DSC and XRD results suggest that the restriction of the PMMA chain mobility in the silica nanoparticle interfacial region heightens as the syndiotactic content increases. FT-IR results show that this phenomenon is caused by the interaction between the carbonyl group of PMMA and the silanol group on the silicon dioxide surface. Therefore, it can be concluded that the syndiotactic-rich PMMA has a significantly different molecular mobility from that of the neat PMMA in the interfacial region with silica nanoparticle surface than isotactic-rich PMMA.  相似文献   
4.
将甲基纤维素(methyl cellulose,MC)作为替代物加入肉糜中等量替代食盐,采用5 个不同MC添加量(0%、0.4%、0.8%、1.2%、1.6%)即肉糜中的食盐质量分数分别为2%、1.6%、1.2%、0.8%、0.4%。通过测定肉糜凝胶的蒸煮损失率、色泽、质构、低场核磁共振横向弛豫时间(T2)以及流变特性,结合相关性分析研究MC等量替代食盐与高盐肉糜的差异性,采用主成分分析法找到相对合适的替代添加量。结果表明:随着MC添加量的增加,蒸煮损失率先降低后逐渐升高,低盐肉糜凝胶色泽亮度值和白度显著增加(P<0.05),不易流动水和中度结合水含量先升高后降低,凝胶弹性、咀嚼性、胶黏性显著降低(P<0.05),储能模量和损耗模量呈逐渐下降趋势;蒸煮损失率、色泽、质构和水分弛豫特性间存在显著相关性,蒸煮损失率较低的肉糜凝胶,其不易流动水含量高,质构特性中硬度、弹性等指标整体较高,其中MC添加量0.4%的低盐肉糜凝胶蒸煮损失率最低,硬度与未替代组无显著差异(P>0.05)并高于其他实验组,在主成分分析中综合评价结果也较为接近未替代组,所以0.4% MC为合适的替代添加量。  相似文献   
5.
采用Benson基团贡献法计算了苯、甲苯和乙苯的标准摩尔生成焓和绝对熵;并计算了不同反应温度和压力条件下,环己烷、甲基环己烷和乙基环己烷脱氢反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和平衡常数。结果表明:环己烷、甲基环己烷和乙基环己烷脱氢反应均为吸热反应;3个脱氢反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和平衡常数,随反应压力和温度变化趋势相近;在300~1 000 K和0.5~30.0 MPa的条件下,升高反应温度有利于脱氢反应进行,升高反应压力不利于脱氢反应进行。  相似文献   
6.
通过差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)对纯聚偏氟乙烯(PVDF)和PVDF/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共混物在不同降温速率下的非等温结晶行为和晶体结构进行表征和分析,并采用Jeziorny法和莫志深法研究了各组样品的非等温结晶动力学。结果表明,PMMA含量过多(PVDF/PMMA质量比为6/4和5/5)会完全抑制PVDF结晶;对于纯PVDF和可结晶的共混物(PVDF/PMMA质量比为9/1、8/2、7/3)样品,随着PMMA含量的增加,共混物结晶温度先升高后降低,结晶速率先少许增大后减小,说明少量PMMA起异相成核作用,可促进共混物结晶,而大量PMMA可明显阻碍分子重排,抑制其结晶;PMMA的加入可促进共混物晶体结构向低维转变;共混物晶体结构主要是α晶型,PMMA含量的增加不改变共混物的晶型,且使共混物结晶度先增大后减小。  相似文献   
7.
溶剂萃取法是一种经济有效的湿法磷酸净化方法。在转盘塔中,以甲基异丁基酮(MIBK)为萃取剂,开展了净化湿法磷酸的实验研究。考察了搅拌转速、相比对磷酸萃取率、杂质离子选择性、洗涤效果和反萃效果的影响。研究结果表明:萃取过程适宜的相比(溶剂与磷酸的体积比)为4,搅拌转速为200~400 r/min,在此条件下磷酸萃取率为85%;洗涤过程的搅拌转速不应大于100 r/min,适宜的洗涤酸用量为溶剂相体积的10%~15%,在此条件下铁离子(Ⅲ)和镁离子脱除率均在90%以上、铝离子脱除率大于70%、硫酸根脱除率为50%~60%;反萃过程搅拌转速不应大于200 r/min,适宜的反萃水用量为溶剂相体积的9%~15%。MIBK对阳离子的脱除效果较好,但是对阴离子的脱除效果不佳。经过萃取、洗涤和反萃3个过程,磷酸收率为57.8%~70.3%,磷酸中铁离子(Ⅲ)含量可以达到工业级磷酸标准,但是硫酸根的含量无法达标,需要结合其他方法进一步脱除。  相似文献   
8.
Three Brønsted acidic imidazole dicationic ionic liquids (ILs) with different length of alkyl chains, [Cn(Mim)2][HSO4]2 (n = 3, 6, 12), were prepared and used as catalyst for the esterification reaction of free fatty acids and methanol. Taking oleic acid as model acid, the catalytic performances of the synthesized ILs for the esterification were evaluated. The main physicochemical properties of the ILs, thermal stability, acidity, solubility in common solvents, and causticity on Austenitic stainless steel 316, were examined. [C3(Mim)2][HSO4]2 demonstrated the highest catalytic activity and enabled to assess the preliminary optimum esterification condition of oleic acid and methanol. Under optimized reaction conditions, the yield of oleic acid methyl ester was up to 95 %. The ILs have great potential as catalysts for producing fatty acid methyl esters from long‐chain free fatty acids.  相似文献   
9.
This study examines the influence of three different minerals, that is, clay, calcium carbonate, and quartz on the physical, thermal, and mechanical properties of poly(lactic acid) (PLA)/poly(methyl methacrylate) blend. Rheological behavior and phase structure were initially studied by small-amplitude oscillatory shear rheology. Clay- and quartz-filled materials presented an increase in viscosity at low frequency associated with the presence of a yield stress. However, this behavior was not observed for calcium carbonate filled materials due to a matrix degradation effect. To elucidate this aspect, thermal stability and thermal properties were examined by thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry, showing that calcium carbonate promotes degradation of the PLA phase. No nucleating effect was observed in the presence of the minerals. Dynamical mechanical analysis and mechanical characterization revealed an increase of the overall softening temperature and, a reinforcing effect for clay- and quartz-based composites. © 2018 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2019 , 136, 46927.  相似文献   
10.
Epoxidized methyl esters (EMO) with their high oxirane ring reactivity, acts as a raw material in the synthesis of various industrial chemicals including polymers, stabilizers, plasticizers, glycols, polyols, carbonyl compounds, biolubricants etc. EMO has been generally quantified by the gas chromatography (GC) and high-performance liquid chromatography (HPLC) techniques. Taking into the account of the limitations of these techniques, two qHNMR-based equations have been proposed for the quantification of EMO in the mixture of EMO and methylesters (MO). The validity of the proposed method was determined using standard mixtures of MO and EMO having different molar concentrations. The developed equations have been applied on the samples of EMO prepared from oleic acid in two-step process viz., esterification followed by epoxidation. The qHNMR-based EMO quantification showed acceptable agreement with the results obtained from HPLC analysis.  相似文献   
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