片状介孔二氧化硅负载钯催化Suzuki反应性能研究

负载型金属催化剂因其优异的活性和选择性,在能源化工等领域有着广泛的应用。在负载型金属催化剂的使用过程中,金属颗粒易出现聚集、流失等现象,为解决这一问题,研究人员开发了多种方法,其中,以核壳结构为代表的中空球形催化剂的设计就是很重要的一种。受限于空腔的体积和壳层的厚度,核壳结构在金属活性位点的利用和物质扩散等方面受到一定限制,为减少这种限制,开发新型结构的负载型金属催化剂是一种有效方法。在本研究中,以氧化石墨烯为模板,通过负载金属钯、外包介孔二氧化硅、煅烧除去模板等步骤合成了片状介孔二氧化硅负载钯催化剂。在Suzuki反应中,该催化剂因其二维结构和金属颗粒的高分散性,表现出良好的活性、稳定性和底物普适性。另外,这种合成方法为开发其他二维结构催化剂提供借鉴。     

伊顿试剂一步法芳环偶联合成联咔唑

为实现一步法合成咔唑衍生物二聚体,开发了在温和条件下使用伊顿试剂辅助芳环C(sp²)-C(sp²)偶联的反应,该反应无需使用反应溶剂和催化剂。通过柱层析和重结晶等方法得到了目标产物单晶,用核磁共振波谱、高分辨质谱和元素分析等测试手段鉴定了化合物结构,用液相色谱法考察了不同当量比和反应条件对产率的影响,当伊顿试剂和原料的摩尔比为1:10,反应时间为12h时,目标产物的产率最高。     

Suzuki反应在1-取代基咔唑合成中的应用研究进展

有机发光材料是有机电致发光器件的核心部分。咔唑类衍生物具有刚性稠环骨架结构,结构稳定性强且易于修饰,作为一种潜在的有机发光材料逐渐成为近些年的研究热点。1-取代基咔唑是一种重要的咔唑类衍生物,广泛应用于医药、染料和光电材料等多个领域中,该文综述了Suzuki反应合成1-取代基咔唑的最新研究进展。     

新型邻位烷基取代联芳基膦配体在Suzuki偶联中的应用

联芳基骨架广泛存在于天然产物,药物中,合成这类分子具有重要的价值。Suzuki偶联的发展为其提供了一种重要的合成方法,在此我们测试了一种新型邻位烷基化的联芳基膦在钯催化Suzuki偶联合成联芳基化合物中活性应用,能以最低0.01 mol%的钯用量以很高的产率进行反应,为合成联芳基化合物降低了成本。邻位烷基的引入有利于机理中氧化加成,还原消除步骤,与商业化膦配体对比也表现出较高的反应活性。     

BαCO3/Lα2O3催化剂低温甲烷氧化偶联及床层热点效应

以BαCO3和不同的镧化合物作为催化剂组分,分别采用干混法和湿混法制备了BαCO3质量含量为2．5％-15％的BαCO3/Lα2O3催化剂,在微型固定床反应器上评价了催化剂的甲烷氧化偶联反应性能,考察了反应条件对催化剂性能的影响,以及催化剂床层中的热点效应,采用XRD和TPR对催化剂的结构和性能进行了表征。结果表明,不同方法制备的BαCO3/Lα2O3催化剂在较低炉温的条件下都具有好的甲烷氧化偶联反应性能,其中湿混法制备的10％BαCO3/Lα2O3催化剂性能最好,在烷氧比为2,反应气体空速为36000mL·g^-1·h^-1的条件下,反应炉温在125℃时甲烷氧化偶联反应仍能平稳进行。存在于催化剂床层的热点是维持甲烷氧化偶联反应的关键。不同方法制备的BαCO3/Lα2O3催化剂其物相和氧化还原性能也有一定的差别。     

乳酸脱氢酶与葡萄糖脱氢酶偶联催化合成D-苯基乳酸

D-苯基乳酸(D-phenyllactic acid,D-PLH)是一种理想的天然防腐剂,具有广谱抗菌活性。实验构建了1株乳酸脱氢酶重组大肠杆菌E.coli BL21(DE3)/pET28a-ldh,并对其诱导表达条件进行了优化。在最优条件下(当OD_(600)值达到0.8时,添加乳糖8 g/L,在28℃下诱导8 h),重组乳酸脱氢酶比酶活达到298.8 U/g(干菌体)。建立了乳酸脱氢酶和葡萄糖脱氢酶双酶偶联催化体系,并应用于苯丙酮酸钠还原生成D-苯基乳酸。对反应条件,包括温度、pH值、两重组菌质量比和葡萄糖浓度进行了优化,在最优反应条件下,D-苯基乳酸累积质量浓度达到18.03 g/L,时空产率为162.27 g/(L·d),ee99%。双酶耦联催化体系是D-苯基乳酸合成的有效工具,显示了良好的应用前景。     

耐酒精绿色木霉与休哈塔假丝酵母偶联固态发酵纤维素酒精的研究

研究耐酒精绿色木霉与休哈塔假丝酵母偶联固态发酵纤维素酒精的发酵条件,考察菌种混合比例、接种量、发酵温度与发酵时间对酒精得率的影响,结果表明,在固态酒精发酵过程中,菌种混合比例与发酵温度是影响酒精得率的关键性因素,最佳工艺条件是:绿色木霉与休哈塔假丝酵母菌种混合比例为1:1,接种量为15%,发酵温度为35℃,发酵时间132h。在此工艺条件下酒精得率为481ml/kg,酒精得率明显提高。     

非膦配体β-胺基亚胺促进的温和条件下的Suzuki-Miyaura偶联反应研究

目的发展一类含氮非膦配体,实现在温和反应条件下的溴代芳烃的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。方法筛选一系列不同位阻的β-胺基亚胺配体对偶联反应的影响,并确定最佳反应条件。在此优化条件下,考察非膦钯催化体系对底物的适用范围。结果大位阻和具有给电子能力的非膦配体能够在催化剂用量低到0.5 mol%时,室温条件下高效催化一系列溴代芳烃与芳硼酸的偶联,并具有良好的官能团耐受性。结论β-胺基亚胺类非膦配体在室温下对Suzuki-Miyaura偶联反应具有较高的反应活性,具有良好的应用前景和研究意义。     

锡偶联型SSBR的动态行为

研究了锡产型ＳＳＢＲ混炼胶及其硫化胶的动态力学性能,并与ＥＳＢＲ做了对比。结果表明,锡偶联型ＳＳＢＲ混炼胶比ＥＳＢＲ,的弛豫速度快,挤出胀在效应小,塑／弹比随频率减小的幅度大;锡偶联型ＳＳＢＲ硫化胶的ｔａｎδ比ＥＳＢＲ的小,生热低;日本产牌号为ＳＬ５５２胶料的ｔａｎδ随形变而增值幅度小的现象的体现了锡偶联结构有助于炭黑的高度分散及提高大分子与炭黑间结合强度。     

5,5'-二甲基3,3'-二(三甲基硅基)联苯的合成

采用 3,5 二溴甲苯 (Ⅰ )为原料 ,与镁屑及三甲基氯硅烷 (TMSCl)按n(Ⅰ )∶n(Mg)∶n(TMSCl) =4 5∶4 9∶6 9的比例在四氢呋喃 (THF)中制得三甲基硅基 (—TMS)单保护的 5 甲基 3 溴 三甲基硅基苯 (Ⅱ ) ,产率为 85%。以此为中间体与镁屑按n(Ⅱ )∶n(Mg) =6 5∶6 6的比例制成格氏试剂后 ,与等物质的量的芳基烷 (Ⅱ )在质量分数为 5%的无水氯化镍 (NiCl2 )催化下偶联合成了 5,5′ 二甲基 3,3′ 二 (三甲基硅基 )联苯 (Ⅲ ) ,偶联产率为 78%。