新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛.3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛.在50 ℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体.通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征.  

表面活性剂参与的四苯硼钠与芳卤Suzuki偶联反应

通过加入倦化剂量的表面活性剂,在氯化钯催化的水介质中实现了3,5-二氯苯甲酸、2-溴-4-甲基吡啶与四苯硼钠的Suzuki偶联反应,并且探讨了表面活性剂的用量、反麻温度等条件的影响.在有机溶剂-水介质中,二溴芳烃、三溴芳烃与四苯硼钠反应时,0.05 mmol的苄基三乙基氯化铵的加入可以使相同产物产率下的氯化钯用量由3%减少至1%.  

卤代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应研究进展

Suzuki偶联反应是形成C—C键的有效方法之一,在天然产物合成和药物中间体合成中发挥着重要作用,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点。本文综述了最近几年来Suzuki偶联反应及其在有机合成中的应用研究进展,叙述了Suzuki偶联的原理,对以Pd、Ni、Cu及其它催化剂在Suzuki偶联反应中的应用进行了重点论述,并对Suzuki偶联反应的应用进行了阐述。  

三种星形咔唑衍生物的合成及光电性能

以咔唑、三芳胺及芴衍生物为原料,经甲基化、Ullmann、硼酸化、Suzuki偶联等反应合成了3种星形咔唑衍生物:1-[(4′-N,N-二苯基胺基)苯基]-3,5-二[4-(9H′-9′-咔唑基)苯基]苯(NCBP)、1,3-二[4-(9H′-9′-咔唑基)苯基]-5-[2-(9′,9′-二甲基)芴基]苯(MCPF)和1,3-二[4-(9H′-9′-咔唑基)苯基]-5-{2-[7′-(9H″-9″-咔唑基)]-(9′,9′-二甲基)芴基}苯(MCCPF).通过IR、1HNMR、MS、元素分析等手段对其分子结构进行了表征,并测得了它们在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱、荧光光谱以及在DMF中的循环伏安行为.研究结果表明,该类化合物发蓝色荧光,HOMO能级分别为:-5.71、-5.70和-5.69 eV,根据已发表文献推测可作为有效空穴传输和主体材料.  

磷光配体3-[4-(2-吡啶基)苯基]-9-(4-氟苯基)-9H-咔唑的合成

以对溴苯胺为原料,经重氮化、Gomberg-Bachmann偶联、硼酸化反应得到4-(2-吡啶基)苯硼酸;再与对氟苯基取代的咔唑,通过四(三苯基磷)钯催化,于90℃进行Suzuki偶联合成出标题磷光配体,收率82.03%。对目标物用核磁共振氢谱和元素分析进行了表征,并测得它在二氯甲烷中的紫外吸收光谱和荧光光谱。由于受咔唑基团的影响,磷光配体最大吸收峰波长红移56 nm,且吸收的强度增加,Stokes位移154 nm,相对荧光量子效率为0.17。  

SiO_2-TiO_2负载钯催化剂的制备及其催化Suzuki反应研究

以正硅酸乙酯和钛酸正丁酯作前体,通过均匀沉淀法制备了SiO2-TiO2复合氧化物,并采用X射线粉末衍射(XRD)对复合氧化物进行了表征。采用浸渍制备了复合氧化物负载的钯催化剂Pd/SiO2-TiO2,并考察了负载催化剂在Suzuki反应中的催化性能。当投料摩尔比n(Pd)∶n(PhBr)∶n[PhB(OH)2]∶n(K2CO3)为1∶70∶105∶140,Ti/Si摩尔比和钯质量分数分别为0.5和2.0%时,回流反应10 h,联苯产率达92.8%。负载催化剂通过简单过滤即可回收利用,在5次循环使用过程中,催化活性除第1次有明显降低外,其后基本保持不变。  

支载离子液体在有机合成中的应用

综述了离子液体作为支载试剂在有机合成中的应用。  

2-氟-4-(4'-乙基)环己基苯硼酸的脱硼酸方法与表征

以2-氟-4-(4'-乙基)环已基苯硼酸化合物异构体的混合物为原料,在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下,于碱性条件下,60～68°C反应6～8h,得到3-(4'-乙基)环己基氟苯芳香烃化合物,它是生产相应的2-氟-4-(4'-乙基)环己基苯硼酸的初始原料.开发出的硼酸化合物的脱硼酸基技术,收率75%,回收有用原材料、降低2-氟-4-(4'-乙基)环己基苯硼酸生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量.  

1,4-二苄基苯的合成进展

综述合成1,4-二苄基苯的主要方法,苯和对二氯苄的烷基化法,1,4-二苯甲酰基苯羰基还原法,苯基硼酸和溴化苄的Suzuki偶联法.  

液晶材料取代联苯硼酸化合物的研究

以液晶材料取代联苯硼酸化合物异构体混合物为原料,在相转移催化剂正十六烷基三甲基溴化胺的作用下,于碱性条件下,105~115℃反应3~8 h,得到液晶材料取代联苯化合物,它是生产相应的液晶材料取代联苯硼酸化合物的初始原料。并对其结构进行了质谱确认。