含5-氨基噻唑环核双酰胺类化合物的合成及生物活性研究

以商品化双酰胺基本骨架为先导,设计并合成了13个含5-氨基噻唑环核的苯甲酰脲类化合物,优化了Thompson等报道的基于Ugi四组件反应2,4二取代-5-氨基噻唑中间体的合成方法,其结构均经1H NMR、13C NMR、IR和MS 分析确证。初步离体杀虫活性测试结果表明,该类化合物具有很好的杀虫活性：当浓度为10 ppm,化合物5f、5g、5h、5j和5m对蚊幼虫均显示100%的杀虫活性,且当浓度降至5 ppm和2 ppm时,化合物5j的活性仍有100%,高于阳性对照;当浓度为600 ppm,化合物5d,5g对棉铃虫和玉米螟均显示100%的杀虫活性。     

含5-氨基噻唑环核苯甲酰脲类化合物的合成及生物活性

以课题组前期研究所发现的高杀虫活性化合物Ⅴj为先导,通过噻唑环2位苯基引入取代基,设计并合成了19个含5-氨基噻唑环核苯甲酰脲类化合物,收率81.4%~95.8%,其结构均经1H NMR和13C NMR分析确证。初步离体杀虫活性测试结果表明：在质量浓度为600 mg/L时,所有化合物均显示一定的杀虫活性;其中化合物 Ⅵ i ~ o对粘虫及化合物Ⅵ k、Ⅵ m和Ⅵ n对棉铃虫和玉米螟均显示100%的杀虫活性。     

固相萃取高效液相色谱-串联质谱联用法测定蔬菜及其制品中苯甲酰脲类农药残留的不确定度评估

目的对蔬菜及其制品中苯甲酰脲类农药残留的不确定度进行评定。方法通过高效液相色谱-串联质谱联用法对蔬菜及其制品中苯甲酰脲类农药残留量测定过程进行分析,对数学模型中的各不确定度分量进行识别和量化,最后计算出相对合成标准不确定度和扩展不确定度。结果当蔬菜及其制品中除虫脲、灭幼脲和氯吡脲的浓度为10.4、9.98、9.74μg/kg时,其扩展相对不确定度分别为3.5%、1.8%和2.2%(k=2)。测量不确定度来源主要由标准溶液的配制的准确度、方法的准确度和测量的重复性组成。结论该评估模型为高效液相色谱-串联质谱联用法对蔬菜及其制品中苯甲酰脲类农药残留量的不确定度提供了参考依据。     

基于CCD器件的苯甲酰脲类农药荧光检测系统

根据苯甲酰脲类农药在紫外光的照射下能够发出荧光的机理,设计了一种基于CCD(电荷耦合器件)的检测该类有机农药残留的光纤荧光测量系统.该系统以脉冲氙灯为激发光源,利用光纤探测和传输荧光,采用线阵CCD代替传统的光电倍增管作为荧光信号的光电检测元件,同时配备A/D高速数据采集卡,实现了单片机控制下荧光信号的光电转换以及数据采集,进而实现了对卡死克和盖虫散(氟铃脲)农药浓度的测量.实验结果表明,在激发波长分别为290nm和345nm时,卡死克和盖虫散的荧光强度分别在360nm和418nm处达到最大,最低检出限分别为12 μg/L和20 μg/L.在25～1 000μg/L范围内,荧光强度和溶液浓度基本呈线性关系.该测量系统灵敏度高,线性范围宽,可以满足荧光检测的要求.     

苯甲酰脲类化合物研究开发进展

几丁质是昆虫表皮和真菌细胞壁特有的成分,由于其存在的特殊性而成为农药和医药研发的独特靶标.经过30多年的发展,苯甲酰脲类几丁质生物合成抑制剂已经有10余个品种实现了商品化.综述了此类化合物的作用机理、结构修饰、合成方法及应用开发的研究进展.     

微萃取瓶富集-液相色谱法测定苹果醋中苯甲酰脲农药

采用自制微萃取瓶富集-高效液相色谱法测定苹果醋中苯甲酰脲类农药.异辛烷作萃取剂,反相C18色谱柱,乙腈:甲醇:水=20:65:15流动相,流速1.0mL/min,波长260nm处紫外检测.杀铃脲、氟铃脲和氟苯脲在0.5μg/mL～100μg/mL范围内线性良好,相关系数大于0.9998.平均回收率分别为93.85%、102.69%、73.50%,相对标准偏差小于5.41%,方法检出限分别为5.0ng/mL、6.0ng/mL和5.2ng/mL.     

Structure and Function of Benzoylurea‐Derived α‐Helix Mimetics Targeting the Bcl‐xL/Bak Binding Interface

Targeting Bcl‐x _L /Bak : A family of rationally designed α‐helix mimetics with improved solubility and synthetic feasibility based on a benzoylurea scaffold is presented. These benzoylurea derivatives favor a linear conformation stabilized by an intramolecular hydrogen bond, and are able to mimic the spatial projection of the i, i+4, and i+7 residues of an α‐helix. Binding affinities of the benzoylurea derivatives to Bcl‐x_L have been assessed using fluorescence polarization competition assays and isothermal titration calorimetry.

     

3,5-二氯-2,4-二氟硝基苯的合成新工艺

3,5-二氯-2,4-二氟硝基苯是合成苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆的重要中间体。论文设计了以2,4-二氟硝基苯为原料经氯化一步合成目标产物的工艺路线,重点对氯化反应的溶剂、催化剂、反应温度、反应时间的条件进行了探讨,最佳反应条件为：以铁粉为催化剂,2,4-二氟硝基苯：铁粉（摩尔比）为1：0．03,浓硫酸为溶剂,浓硫酸：2,4-二氟硝基苯（重量比）为4：1,在120℃下反应7h,收率为91．2％。该路线具有原料来源广、操作简单、反应步骤短、异构体少、易工业化等优点。     

QuEChERS-高效液相色谱法同时测定苹果中7种苯甲酰脲类农药残留

摘 要：目的 建立一种QuEChERS-高效液相色谱法(high performance liquid chromatography, HPLC)同时测定苹果中除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟铃脲、氟苯脲、氟虫脲和氟啶脲7种苯甲酰脲类农药残留量的分析方法。方法 样品加1%冰乙酸-乙腈（体积比,冰乙酸：乙腈=1:99）、氯化钠、无水乙酸钠、无水硫酸镁提取,离心,上清液经无水硫酸镁和N-丙基乙二胺（PSA）净化后离心,取上清液氮气吹干,残渣经流动相溶解后,过0.22 μm滤膜,高效液相色谱仪分析。结果 本方法7种组分在0.0 μg/mL ~ 2.0 μg/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数大于0.9995,加标回收率为81.7%~116.9%,相对标准偏差为0.1%~2.0%。检出限在0.007~0.017 g/kg范围,定量限在0.02~0.07 g/kg范围。结论 该方法操作简单,结果准确,适合苹果中除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟铃脲、氟苯脲、氟虫脲和氟啶脲的检测。