SO_4~（2-）/ZrO_2-TiO_2固体酸催化剂催化合成苹果酯

采用共沉淀法制备了SO42-/ZrO2-TiO2固体酸催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和乙二醇反应合成了苹果酯,考察了反应物摩尔比、催化剂用量、带水剂、反应时间等工艺条件对产品收率的影响。结果表明,在乙酰乙酸乙酯与乙二醇摩尔比1：1.5,催化剂用量占反应物总量2%,带水剂环己烷用量为总反应物体积37.5%的条件下,反应2小时苹果酯的收率可达76.8%。     

乙酰乙酸乙酯与乙二醇在活性炭负载磷钨酸催化剂上合反应

表面活性剂处理的活性炭（C）过量浸渍负载磷钨杂多酸（PW）制备活性炭负载磷钨酸催化剂（PW／c）；氨气程序升温脱咐对催化剂酸性质表征，结果显示，负载质量分数为30％，催化剂30％PW／C具有最大酸量。反应测试表明，磷钨酸负载量为30％时催化剂具有最大活性，苹果酯收率为87．5％，适宜的原料配比。（乙酰乙酸乙酯）：n（乙二醇）=1：1.5，最佳反应温度80℃，最佳反应时间30min，表面活性剂处理过的催化剂连续使用9次，苹果酯的收率保持在85％以上。     

新型铁系催化剂的制备及其催化合成苹果酯的研究

报道用自制新型铁系催化剂—黄铁矾固体酸催化剂催化合成苹果园的方法。研究了合成苹果园的各种合成因素的影响，找出最佳酯化条件，即乙酰乙酸乙酯与乙二酵投科比为1：3，催化剂的用量为乙酰乙酸乙酯质量的6％，回流时间为2．5h，使合成苹果园产率达到90．8％。     

DaWson型磷钨钒杂多酸催化合成苹果酯的研究

制备了Dawson型磷钨钒杂多酸催化剂，用Fr—IR分析方法对催化剂进行了结构表征，并以乙酰乙酸乙酯与乙二醇为原料催化合成了苹果酯。实验结果表明，磷钨钒杂多酸是合成苹果酯的理想催化剂，其较优反应条件为：乙酰乙酸乙酯0．1 mol，n（乙酰乙酸乙酯）：n（乙二醇）=1．0：1．5，催化剂的用量为反应物总质量的1．5％，12mL甲苯，回流反应3．0h，苹果酯的收率可达83．0％以上。     

溶胶-凝胶法制备磷钨酸-硅胶催化合成苹果酯

采用溶胶-凝胶法制备了一系列磷钨酸-硅胶催化剂(PW/SG),考察了该催化剂催化乙酰乙酸乙酯与乙二醇液相缩合制备苹果酯的反应性能。实验结果表明,PW质量分数为40%时的PW/SG催化剂表现出最佳的催化活性;40%PW/SG催化剂制备苹果酯的最佳工艺条件为:n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.2,催化剂用量占反应物质量的0.36%,带水剂环己烷用量占反应物体积的30%,反应温度383K,反应时间90min;在此条件下,乙酰乙酸乙酯的转化率可达95.5%,苹果酯的选择性大于97%;催化剂稳定性实验表明,经5次重复使用,40%PW/SG催化剂的活性基本保持不变,乙酰乙酸乙酯转化率稳定在95.0%左右。     

原位法制备磷钨酸/SBA-15催化剂及其催化性能

用原位合成法制备了不同固载量的磷钨酸催化剂HPW/SBA-15,通过FTIR、TEM、XRD、31PNMR及N2-吸附脱附等方法对催化剂进行表征。结果表明,在低固载量时,原位法制备的催化剂保持了SBA-15材料的长程有序结构,并且随着固载量的提高,孔径、比表面积等均有所下降;固载量达到33.3%时,SBA-15材料的长程有序结构遭到一定的破坏;在载体孔壁中高度分散的磷钨酸仍然保持了Keggin特征结构,且与SBA-15材料的表面羟基存在一定的化学相互作用。对苹果酯合成的催化性能研究表明,乙酰乙酸乙酯的转化率可以达到87%以上,催化剂使用6次后,催化活性仍保持在85%。     

纳米复合杂多酸催化合成苹果酯

采用溶胶-凝胶法制备了纳米型复合杂多酸催化剂H4SiW12O40∕SiO2,考察了其在乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合制备苹果酯反应中的催化性能。实验表明,纳米固载杂多酸H4SiW12O40∕SiO2是合成苹果酯的良好催化剂,得到了制备苹果酯的适宜工艺条件：酯醇物质的量比为1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的1%,环己烷14 mL,反应时间105 min,收率可达91.0%。产物经红外光谱确证。     

改性粉煤灰催化合成苹果酯的研究

以过硫酸铵改性工业废渣粉煤灰为催化剂,对乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成苹果酯的催化工艺进行了系统研究。讨论了反应时间、酯醇比、催化剂用量和带水剂用量对酯化率的影响。最佳反应条件为：n（乙酰乙酸乙酯）：n（乙二醇）：1：1．8,催化剂用量为乙酰乙酸乙酯质量的1．5％,带水剂用量为15mL,反应时间3h。在优化条件下反应,苹果酯产率达到95．9％,选择性98．0％以上。实验表明,改性粉煤灰是合成苹果酯的优良催化剂,与其他酸催化剂相比,它还具有活性高、用量少且可重复使用等优点。     

SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化合成苹果酯的研究

以 SO2 - 4/Ti O2 固体超强酸为催化剂合成了苹果酯 ,确定了酯化最佳条件。实验结果表明 ,该催化剂的催化活性高 ,可反复使用 ,反应条件温和 ,方法简便。     

H3PW12O40/C催化合成苹果酯和苹果酯-B

制备了环境友好催化剂活性炭负载磷钨酸H3PW12O40/C,并以负载量为23.1%H3PW12O40/C催化合成了苹果酯、苹果酯-B.合成苹果酯、苹果酯-B的适宜工艺条件为n(醇)n(乙酰乙酸乙酯)=1.51,H3PW12O40/C用量为反应物总质量的1.0%,反应时间分别为90min和120min,苹果酯、苹果酯-B的收率分别为80.4%和84.8%.目的产物经红外光谱、元素分析和质谱确证.