首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   393篇
  免费   47篇
  国内免费   8篇
电工技术   1篇
综合类   40篇
化学工业   223篇
金属工艺   5篇
机械仪表   6篇
矿业工程   3篇
能源动力   6篇
轻工业   14篇
石油天然气   12篇
无线电   38篇
一般工业技术   69篇
冶金工业   10篇
原子能技术   1篇
自动化技术   20篇
  2024年   1篇
  2023年   8篇
  2022年   12篇
  2021年   10篇
  2020年   11篇
  2019年   13篇
  2018年   15篇
  2017年   15篇
  2016年   31篇
  2015年   10篇
  2014年   19篇
  2013年   22篇
  2012年   24篇
  2011年   27篇
  2010年   19篇
  2009年   25篇
  2008年   17篇
  2007年   20篇
  2006年   11篇
  2005年   14篇
  2004年   12篇
  2003年   13篇
  2002年   12篇
  2001年   15篇
  2000年   7篇
  1999年   9篇
  1998年   15篇
  1997年   6篇
  1996年   5篇
  1995年   7篇
  1994年   5篇
  1993年   2篇
  1992年   8篇
  1990年   2篇
  1989年   3篇
  1987年   2篇
  1982年   1篇
排序方式: 共有448条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
本文研究了在咪唑存在下 meso—四—(4—甲氧基—3—磺酸苯基)卟啉(TMPPS_4)与锌显色反应的最佳条件,建立了测定锌的新方法,灵敏度高,锌量在0—1.2μg/10mL 范围内遵守比耳定律,用于测定粮食中的锌时结果满意  相似文献   
2.
Pyrolysed carbon supported cobalt porphyrin, an electrocatalyst that is frequently used for oxygen reduction in fuel cells, is evaluated for catalytic oxidation of hydrogen sulfide by dissolved dioxygen. The catalyst performs best after heat treatment at 880 °C, at pH 8. Analysis of the reaction products reveals that sulfur is the dominant product throughout the investigated pH range 5–10. The catalyst performs much better than powdered activated carbon, granular activated carbon and different other forms of unmodified carbon catalysts. This is as far as we know the first time that heat treated cobalt porphyrins are evaluated for non-electrocatalytic applications.  相似文献   
3.
A self-assembled monolayer (SAM) of a novel cobalt(II)porphyrin disulphide derivative was prepared on flat gold(1 1 1) electrode. Evidence for surface modification was provided by electrochemical reductive desorption of the monolayer and ellipsometry, consistent with a coverage of 2.5 × 10−10 mol cm−2 and a thickness of 13 Å, respectively. Both results support the presence of SAMs where the molecules share an intermediate position between perpendicular and flat orientation. Scanning tunnelling microscopy have also proven the formation of CoPSS SAMs, however high-resolution images could only be obtained when the CoPSS molecules were diluted in an hexanethiol SAM. The electrocatalytic activity of the surface confined Co-porphyrin was evaluated for the oxygen reduction. Voltammetric data indicate that reaction involves two electrons consistent with the formation of hydrogen peroxide. Under similar experimental conditions the data obtained for an iron-porphyrin analogue points for a full reduction of dioxygen to water.  相似文献   
4.
葡萄糖键联卟啉的新合成方法   总被引:4,自引:0,他引:4  
李早英  朱训进  谢征 《化学试剂》2002,24(2):65-66,69
由5-(对溴丁氧基苯基)-10,15,20-三-(对甲氧基苯基)卟啉 或5,10,15,20-四-(对溴丁氧苯基)卟啉与α-D-葡萄糖经一步反应,得到相应的葡萄糖键联卟啉。该合成方法操作简便,反应条件温和,总产率高。  相似文献   
5.
The small molecule, meso-tetra(α,α,α,α-o-phenylacetamidophenyl) porphyrin (Mr1147.0) was used as complete antigen to elicit MAb through the immunization and cell fusion techniques. The MAb 1F2 obtained was demonstrated to be very pure by MALDI/TOFMS. The subtype of MAb 1F2 is IgG2a, which has a relative molecular weight of 156,678.8 Da.No significant change in the intensity of absorption peaks in UV and CD spectra was observed over a pH range between 6 and 12. The high stability of the abzyme and the tight binding between Fe porphyrin and antibody were also demonstrated. Vmax, Km, κcat, κcat/Km for abzyme are 5.18 × 10−8 Ms−1, 1.50 × 10−8 M, 0.518 s−1, 3.45 × 107 M−1s−1, respectively. The data obtained indicate that catalytic antibody has high catalytic activity. The chloroperoxidase activity of MAb 1F2-Fe porphyrin complex is stable from 10 °C to 60 °C.  相似文献   
6.
卟啉类化合物的结构特征使其在很多领域受到广泛的关注,现在通常在卟啉上做修饰以获得更优的性能。以氨基苯基取代的卟啉化合物作为二胺单体和均苯四甲酸二酐为二酐单体,以苯甲酸为溶剂,通过反应合成粗产品新型的聚酰亚胺材料,用丙酮和氯仿洗涤得到纯产品,并进一步合成了Zn-卟啉聚酰亚胺。采用傅里叶红外吸收光谱、紫外-可见吸收光谱对产物进行了结构表征,对主要的紫外光谱、红外光谱吸收带进行了经验归属,以及原料与产物的对比分析,初步确定了合成产物的结构。结果表明,聚合产物是以卟啉骨架结构为主要聚合单元的聚酰亚胺类共聚物。  相似文献   
7.
以单羟基苯基钴卟啉与三聚氯氰为原料,通过亲核取代反应合成了钴卟啉的三嗪类化合物,以硅胶为固定相,二氯甲烷为洗脱剂采用柱层析的方法对产物进行分离和提纯。最后采用紫外可见光谱、红外光谱等手段对合成产物进行了结构表征,对主要的紫外光谱、红外光谱吸收带进行了经验归属,初步确定了合成产物的结构。  相似文献   
8.
本文继续深入研究该体系中相关物质的红外光谱和拉曼光谱的性质.论文结果说明,在碱体系中,NaOH只与羟基苯基卟啉周边meso-位的羟基反应形成盐,这个性质与紫外可见光谱性质是一致的.同时这一结果也为研究卟啉与金属的相互作用提供了有益的理论支持.  相似文献   
9.
为筛选催化环己烷氧化合成己二酸用仿生催化剂,研究了以吡咯、3,4 二甲基苯甲醛和金属盐为原料,合成一种带多个疏水性短碳链对称卟啉化合物meso-四(3,4 二甲苯基)卟啉(简称TDMPP)金属钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的方法,探讨了溶剂配比、反应时间、反应物的物质量浓度等对产率的影响;并利用UV Vis和IR对合成的物质结构进行了表征.结果表明合成TDMPPCo的适宜工艺参数为:v(丙酸)∶v(冰乙酸)等于2∶1;n(吡咯)∶n(3,4 甲基苯甲醛)∶n(醋酸钴)等于100∶104∶029;吡咯的物质量浓度为0.25mol/L;反应时间为50min;反应温度为125~130℃;产率达32%.合成TDMPPCu的适宜工艺参数为:v(丙酸)∶v(冰乙酸)等于3∶1,n(吡咯)∶n(3,4 甲基苯甲醛)∶n(醋酸铜)等于100∶104∶027;吡咯的物质量浓度为0.25mol/L,反应时间为50min,反应温度为130~135℃,产率达38%.  相似文献   
10.
采用密度泛函理论B3LYP方法在6-31G(d)基组水平下对氯化铁(+3)卟啉与氧气分子形成的体系进行了研究,得到了几何构型,电子性质及分子轨道结构等相关数据.对两个体系不同自旋状态下的几何构型参数和电子性质对比发现:受体系立体构型对称性的影响,在两个体系中凡是与卟啉环上N原子相关的几何参数及电子性质均呈现出相同规律性.又采用密度泛函理论UB3LYP/6-311G*//UB3LYP/6-31G*方法对这两个体系不同自旋状态下的能量进行了计算,分析表明自旋多重度越高体系越稳定.然后分别分析了两个体系在最稳定自旋状态下的分子轨道占据情况及中心Fe原子最外层3d轨道的电子分布情况,结果表明Fe原子的3d二和3dxz/3dyz与氧气分子的单占据反键轨道HOMO π*2px/π*2py之间存在相互作用,这种相互作用引起铁卟啉环与O2分子间的电子转移并使O2活化.然而,根据分析在通常状态下铁卟啉对O2分子的活化作用是微弱的.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号