首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1770篇
  免费   273篇
  国内免费   97篇
电工技术   81篇
综合类   82篇
化学工业   1039篇
金属工艺   29篇
机械仪表   12篇
建筑科学   19篇
矿业工程   39篇
能源动力   68篇
轻工业   60篇
水利工程   10篇
石油天然气   252篇
武器工业   6篇
无线电   128篇
一般工业技术   148篇
冶金工业   50篇
原子能技术   17篇
自动化技术   100篇
  2023年   46篇
  2022年   82篇
  2021年   88篇
  2020年   87篇
  2019年   76篇
  2018年   50篇
  2017年   62篇
  2016年   59篇
  2015年   59篇
  2014年   87篇
  2013年   109篇
  2012年   129篇
  2011年   113篇
  2010年   86篇
  2009年   76篇
  2008年   80篇
  2007年   101篇
  2006年   89篇
  2005年   91篇
  2004年   79篇
  2003年   73篇
  2002年   58篇
  2001年   47篇
  2000年   42篇
  1999年   33篇
  1998年   41篇
  1997年   32篇
  1996年   19篇
  1995年   32篇
  1994年   29篇
  1993年   17篇
  1992年   13篇
  1991年   18篇
  1990年   10篇
  1989年   4篇
  1988年   1篇
  1987年   3篇
  1986年   5篇
  1985年   1篇
  1984年   3篇
  1983年   2篇
  1982年   2篇
  1981年   1篇
  1980年   1篇
  1967年   1篇
  1963年   1篇
  1961年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有2140条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
大气中日益增加的CO2浓度导致了气候变化等环境问题。将CO2催化转化为有价值的化学品具有重要意义。利用太阳能、风能等可再生能源产生的电能,通过电化学方法将CO2还原转化为有价值的碳基化合物是最具有应用前景的方式。分子催化剂具有明确的结构和清晰的活性位点,可实现基于机理的性能优化。综述了近年来金属酞菁/卟啉分子在电催化CO2还原为CO的实验和理论方面的最新研究进展。首先,介绍了金属酞菁/卟啉分子电催化CO2还原为CO的详细机理。然后,重点介绍了如何通过分子分散和配体修饰提升金属酞菁/卟啉分子电催化CO2还原为CO的活性和选择性。最后,讨论了金属酞菁/卟啉分子电催化CO2还原存在的挑战及其可能的解决方案。  相似文献   
2.
目前工业上合成 α-硝基萘仍然采用传统的混酸硝化法,然而该方法存在区域选择性不高、官能团耐受性差、产生过量酸性废液以及后处理费用高等诸多局限性,导致环境污染以及生产成本的提高,不符合绿色化学的理念。鉴于 α-硝基萘的应用前景,本文通过浸渍-焙烧-还原等步骤设计合成一系列负载型铜催化剂,实现了萘向 α-硝基萘的高效、经济、绿色的催化转化。其中,以ZSM-5等为载体合成的催化剂Cu/ZSM-5催化效果最好,以较高的分离产率(高达95%)和优异的区域选择性[(α-∶β-)>(98∶2)]得到了目标产物α-硝基萘,而且在重复使用4次后依然保持较高的催化活性和结构稳定性。  相似文献   
3.
A polymer electrolyte membrane is considered as the heart of fuel cells. Here we report the preparation of proton exchange membranes (PEMs) of poly (vinylidene fluoride) (PVDF) blend poly (methyl methacrylate)-co-poly (sodium-4-styrene sulfonate) (PMMA-co-PSSNa) by solvent evaporation method. Three different types of PEMs have been prepared by using different ratios of PVDF and PMMA-co-PSSNa copolymer. We have investigated the effect of concentration of PVDF on water uptake, ion exchange capacity, mechanical, thermal, and oxidative stability, proton conductivity (Km), and methanol permeability (PM) of the blend membranes. These blend PEMs showed good physicochemical and electrochemical properties along with thermal and oxidative stability. The membrane prepared from PVDF (45% w/w) to PMMA-co-PSSNa (55% w/w) exhibited optimum PM at room temperature (8.38 × 10?7 cm2s?1). This low fuel crossover and high relative selectivity can make our prepared blend membranes a potential candidate in polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFCs) or direct methanol fuel cells (DMFCs).  相似文献   
4.
基于18-冠-6醚环腔体可与K+形成1∶1型稳定的络合物,通过掺杂的方式将4,4'-二氨基-二苯并-18-冠-6(A18C6)引入离子交换膜基材料中并成膜,然后利用1,3,5-苯三甲酰氯(TMC)对A18C6分子进行交联固定,制得一系列改性阳离子交换膜。通过改变A18C6的含量和TMC的反应时间来调控阳离子交换膜的基体结构,系统考察了改性膜在K+/Mg2+、K+/Na+ 和K+/Li+的二元体系中对K+的电渗析选择性。研究结果表明,在电流密度为5.0 mA·cm-2的条件下,最优膜M-A18C6-10%-T30在K+/Mg2+和K+/Li+体系中对K+的选择性(PMg2+K+=6.96PLi+K+=3.73)高于商业的单价选择性阳离子交换膜CIMS(PMg2+K+=5.36)。A18C6的掺杂引入不仅提高了膜基体的致密性(孔径筛分效应),也为K+在膜基体中的传输提供了新的离子传输通道(离子-偶极作用)。  相似文献   
5.
CO2与乙烷反应是实现碳减排目标、利用非常规能源的重要手段,符合国家重大需求和国际学术前沿。其中,二氧化碳通过“活性氧”机理、“晶格氧”机理以及“反应耦合”机理促进乙烷的活化。通过催化剂设计选择性地断裂C—H/C—C键,可以实现反应定向地按照两条路径进行——乙烷干重整反应(DRE)和乙烷氧化脱氢(ODH)。综述了DRE和ODH两类反应的热力学、反应物活化机制和催化剂研究进展,分析了催化剂均存在产物选择性低、易烧结、积炭问题的主要影响因素以及催化剂设计和改进策略,并对该研究未来的发展方向进行展望。  相似文献   
6.
为开发高活性、高收率的合成气制低碳烯烃(STO)双功能催化剂,通过共沉淀法制备非化学计量尖晶石Zn-Cr-Al氧化物,对其织构性质、晶体结构、形貌特征以及表面电荷性质等进行研究。结果表明添加过量锌能够促进晶体粒径减小,表面氧空位增多。其中Zn/(Cr+Al)摩尔比为1.25时锌含量较为适宜,将其与SAPO-34沸石分子筛结合为双功能催化剂用于STO性能研究。在进气n(H2):n(CO)=2:1,3000 mL/(gcat·h),3.2 MPa,400 ℃反应条件下,实现46.9% CO转化率,C2-4烯烃收率高达15.9%,高于大部分已有文献报道(8~14%),特别是副产物CO2选择性仅29.2%,低于普遍报道的40~50% CO2选择性。并且催化剂运行100 h后活性良好,稳定的催化性能使其具有工业应用价值。  相似文献   
7.
Phosphodiesterases (PDEs) hydrolyze cyclic nucleotides to modulate multiple signaling events in cells. PDEs are recognized to actively associate with cyclic nucleotide receptors (protein kinases, PKs) in larger macromolecular assemblies referred to as signalosomes. Complexation of PDEs with PKs generates an expanded active site that enhances PDE activity. This facilitates signalosome-associated PDEs to preferentially catalyze active hydrolysis of cyclic nucleotides bound to PKs and aid in signal termination. PDEs are important drug targets, and current strategies for inhibitor discovery are based entirely on targeting conserved PDE catalytic domains. This often results in inhibitors with cross-reactivity amongst closely related PDEs and attendant unwanted side effects. Here, our approach targeted PDE–PK complexes as they would occur in signalosomes, thereby offering greater specificity. Our developed fluorescence polarization assay was adapted to identify inhibitors that block cyclic nucleotide pockets in PDE–PK complexes in one mode and disrupt protein-protein interactions between PDEs and PKs in a second mode. We tested this approach with three different systems—cAMP-specific PDE8–PKAR, cGMP-specific PDE5–PKG, and dual-specificity RegA–RD complexes—and ranked inhibitors according to their inhibition potency. Targeting PDE–PK complexes offers biochemical tools for describing the exquisite specificity of cyclic nucleotide signaling networks in cells.  相似文献   
8.
采用溶胶凝胶法制镍锌铈(NiZnCe)复合氧化物催化剂,分别考察了NiZnCe复合氧化物催化剂中Zn和Ce含量对正丁烷氧化脱氢性能的影响。研究结果表明,NiZn0.5Ce0.3催化剂的转化率和烯烃选择性较高。采用H2-TPR、XPS及TPRO的表征方法来揭示催化剂中氧移动循环的不同步骤对催化剂性能的影响。表征结果显示,Ce元素的引入对催化剂的氧移动性产生较大的影响,且催化剂性能与氧容量(参与反应的催化剂中的氧量)呈正相关。此外,Ni与Ce的相互作用导致了Ni阳离子化合价和可接受电子能力的提高,活性Ni更容易吸附活性氧物种,金属与氧气的循环往复反应更活泼。  相似文献   
9.
朱嫣然  葛亮  李兴亚  徐铜文 《化工学报》2022,73(6):2397-2414
三相结构离子交换膜是一类具有惰性相、离子交换基团相和辅助功能基团相的特殊结构材料。传统两相结构离子交换膜受限于离子通量和选择性的相互制约,难以实现两者同步提升。因此,研究者开始关注新型三相结构,以改善离子传质路径。综述了离子交换膜从两相结构到三相结构的发展,介绍了微相分离离子交换膜、自具微孔离子交换膜、有机硅烷杂化离子交换膜和基于氧化石墨烯或金属有机框架的“三相”结构离子交换膜,讨论了离子膜介尺度中的相结构、孔道结构和缺陷等问题,并概述了三相结构在燃料电池、液流电池、一/二价离子分离和酸碱回收等领域所发挥的作用,以期给三相结构指导离子交换膜制备并提升性能提供策略参考。  相似文献   
10.
Adsorption process is considered to be the most promising alternative for the CO2 capture to the traditional energy-intensive amine absorption process, and the development of feasible and efficient CO2 adsorbents is still a challenge. In this work, the NiO@USY (ultrastable Y) composites with different NiO loadings were prepared for the CO2 adsorption using Ni(NO3)2 as the precursor. The composites were characterized by X-ray photoelectron spectroscopy, X-ray diffraction, nitrogen adsorption–desorption test, scanning electron microscopy analysis, and thermogravimetric analysis, and were evaluated for the CO2 adsorption capacity, CO2/N2 adsorption selectivity and CO2 cycle adsorption capacity. The characterization results show that after the activation at 423 K, the Ni(NO3)2 species were well dispersed into the surface of zeolite USY, and after the further activation at 823 K, Ni(NO3)2 could be converted into highly dispersed NiO. The adsorption results show that the presence of the active component NiO plays an important role in improving the CO2 adsorption performance, and the NiO@USY composite with a NiO loading of 1.5 mmol·g-1 USY support displays a high adsorption capacity and adsorption selectivity for CO2, and shows a good cycle stability. In addition, the Clausius–Clapeyron equation was used to evaluate the isosteric heat of adsorption of CO2 on the NiO(1.5)@USY composite, and the heat of adsorption was 17.39–38.34 kJ·mol-1.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号