含氯离子电解质体系Ni_3S_2阳极溶解热效应

本文首次报导了用电化学量热方法测定的Ｎｉ３Ｓ２在含氯离子电解质体系中阳极溶解过程热效应，并据此推测了阳极溶解过程中可能发生的化学反应，所得结果与文献中报导的现代物理检测结果相符合。     

碳酸盐分解温度的变化规律

本文用热力李计算方法计算了金属碳酸盐的分解温度，发现了碳酸盐分解温度随氧电负性宅金属离子电负性之差和金属元素离子半径之积而线性变化的规律。     

Li、Mn掺杂对MgCoNiCuZnO5导电性能影响的研究

以Li2CO3和MnO分别为Li源和Mn源,采用高温固相烧结的方法,合成Li、Mn掺杂的MgCoNiCuZnO5高熵金属氧化物（High-entropy oxides, HEOx）材料(Mg,Co,Ni,Cu,Zn)0.95Li0.05O0.975和(Mg, Co, Ni, Cu, Zn)0.95Mn0.05O。并与未掺杂的HEOx进行对比,研究了Li和Mn两种不同金属元素对HEOx材料的相结构和导电性能的影响。交流阻抗的研究结果表明,Li、Mn掺杂后HEOx导电性明显提高,同时,紫外-可见-近红外吸收光谱表明了三种材料都表现出半导体特性,其带隙宽度在1.2~1.7 eV之间,并且Li、Mn掺杂后HEOx的直接带隙变小,Li-HEOx为1.23 eV,Mn-HEOx为1.38 eV。     

MnS、CdS的压致导电性能变化

将金刚石对顶砧（DAC）技术与传统电学测试手段中的线性扫描相结合，研究了温度和压力对过渡金属硫族化合物MnS和CdS导电性能的影响。结果表明：在室温附近，当压力为28.3 GPa时，立方岩盐相的MnS发生了从半导体到金属体的转变，且该转变并非由结构相变引起；然而，对于六方纤锌矿相的CdS，在压力高达42.2 GPa时，并未发生半导体向金属体的变化。研究结果将对过渡金属硫族化合物在光、电催化和电池等方面的开发应用提供必要的基础。     

Ni_3S_2的FeCl_3浸出过程和发电浸出过程探索

本文首次将发电化学过程原理应用于Ni_3S_2的FeCl_3浸出过程,对其进行了热力学理论分析及热化学和电化学探索性研究。Ni_3S_2与FeCl_3组成原电池体系进行浸出,其理论计算的平衡电压为0.74V,浸出过程化学能转换成电能的理想的最大效率为1.59,其可能做的最大有用功是直接浸出时可能做的最大有用功的6.4倍。50℃下1摩尔量的Ni_3S_2在1mol/lFeCl_3溶液中浸出时,过程放出371kJ的热量,如果过程以发电浸出的模式进行,这一部分化学能将会得到充分利用。常温下,Ni_3S_2与0.9mol/lFeCl_3组成发电电池,其开路电压为0.95V,电池输出电压和功率及化学能转换成电能的实际效率随输出电流的不同而不同,且存在一个过程速率(电流)、输出电压、输出功率和化学能转换成电能实际效率的最优状态。硫化镍电极活性和电池离子隔膜内阻对发电浸出过程有很大影响。初步的探索性研究结果表明,Ni_3S_2的FeCl_3发电浸出过程在得到产物的同时,还能得到一定电能。这一过程在工业上有潜在应用价值,将是今后硫化物湿法冶金新工艺的一个重要的发展方向。     

复合氧化物标准生成焓的估算

本文提出一个新的复合氧化物标准生成焓的估算式：根据１５２个已知二元复合氧化物标准生成过文献值，优化得出３２个常见简单氧化物的特征参数Ａ和Ａ＇值，可用于未知二元复合氧化物标准生成焓的估算，并可据此参数推测三元复合氧化物的标准生成焓数据，估算结果令人满意。     

钇钡铜氧系固相线下相关系图的计算

本文提出了计算YO_(1.5)-BaO-CuO伪三元系固相线下相关系图的数学原理和方法,建立了相应的数学模型;计算了不同温度下固相线下相关系图.结果表明,钇钡铜氧系在室温下存在稳定的BaCuO_2和Y_2BaCuO_5相;300℃以上生成稳定的Y_2Cu_2O_5相;到750℃时,才开始生成稳定的YBa_2Cu_3O_(6.5)相.计算结果与实验结果甚为符合.     

钇钡铜氧系复合氧化物标准熵的估算

本文提出了复合氧化物标准熵按组成其简单氧化物熵贡献项加和的估算方法,优化出36个常见的构成复合氧化物之简单氧化物的熵贡献值,并结合文献数据估算出钇钡铜氧系中复合氧化物Y_2Cu_2O_5、BaCuO_2、Y_2BaCuO_2和YBa_2Cu_3O_(6.5)的标准熵,分别为219.19、103.59、239.58和316.78 J·mol~(-1).K~(-1)。