草莓中嘧霉胺的残留与膳食风险评估

为明确嘧霉胺在大棚草莓中的残留行为及其可能产生的膳食摄入风险,进行了规范的田间残留试验及对不同人群的膳食暴露及风险评估。结果表明:大棚条件下,嘧霉胺在草莓果实上的消解速率符合一级动力学方程,半衰期为4.28 d。400 g/L嘧霉胺悬浮剂以有效成分用量562.5 g a.i./ha和843.75 g a.i./ha施药,分别设置喷施2次和3次,施药间隔期7 d。在最后一次喷药后3、5和7 d采收的草莓中,嘧霉胺最终残留量均不超过我国规定的其在草莓中的最大残留限量值(3 mg/kg)。基于残留试验数据和日平均膳食摄入量及每日允许摄入量(ADI),计算得到我国各类人群中嘧霉胺暴露的风险商(RQ)。结果表明,喷施嘧霉胺后3~7 d内的草莓对2~4岁、18~30岁和60~70岁人群的膳食摄入风险都很低,均在可接受范围之内。     

液相色谱-串联质谱法快速测定鸡蛋中金刚烷胺、氟苯尼考和氟苯尼考胺残留量

目的建立同时测定鸡蛋中金刚烷胺、氟苯尼考及氟苯尼考代谢物氟苯尼考胺残留的液相色谱-串联质谱(liquid chromatography-tandem mass spectrometry, LC-MS/MS)快速分析方法。方法鸡蛋样品用1.0%乙酸乙腈提取,提取后用PSA和C_(18)净化,氮吹后用流动相复溶,复溶液过滤膜后进行液相色谱-串联质谱测定。分析采用XBridge C_(18)色谱柱,以0.02%甲酸溶液和甲醇乙腈混合溶剂为流动相进行梯度洗脱,正负离子切换监测模式下进行监测,同位素内标法定量。结果3种化合物在一定浓度(氟苯尼考为0.10～20μg/L,金刚烷胺和氟苯尼考胺为0.5～100μg/L)范围内具有较好的线性关系,金刚烷胺、氟苯尼考和氟苯尼考胺的检出限(limit of detection, LOD)分别为0.3、0.06、0.3μg/kg,定量限(limit of quantitation, LOQ)分别为1.0、0.20、1.0μg/kg。当3种化合物在鸡蛋中的加标水平为LOQ、5LOQ和10LOQ时,平均回收率在94.9%～102%之间,相对标准偏差范围为1.2%～4.9%。结论方法简便、快速、准确,能满足鸡蛋中金刚烷胺和氟苯尼考残留量同时分析需要。     

QuEChERS-液相色谱串联质谱法测定猪肝中烯丙孕素残留量

目的建立QuEChERS-液相色谱-串联质谱法(QuEChERS-liquid chromatography-tandem mass spectrometry,QuEChERS-LC-MS/MS)检测猪肝中烯丙孕素残留量的分析方法。方法猪肝样品经β-葡萄糖醛酸酶/芳基硫酸酯酶酶解后,用乙腈提取,提取液用以PSA和C_(18)为吸附剂的QuEChERS法净化,净化液经氮吹至干用5 mmol/L甲酸铵溶液:乙腈(6:4,V:V)溶液复溶后进行LC-MS/MS分析测定。采用Acquity BEH C_(18)色谱柱,以5 mmol/L甲酸溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱,多反应监测模式检测,外标法定量。结果方法的检出限(limit of detection,LOD)和定量限(limit of quantitation,LOQ)分别为0.03μg/kg和0.10μg/kg。在烯丙孕素浓度为0.01~5.0μg/L的范围内,线性相关系数(r)为0.9997,3个浓度水平加标回收率在73.0%~87.5%之间,批内相对标准偏差为2.6%~4.8%,批间相对标准偏差为4.1%~4.6%。结论该方法简单快捷、灵敏度高、准确可靠,适用于猪肝中痕量烯丙孕素残留量的分析。     

水稻中嘧草醚顺反异构体的检测及储藏稳定性

目的 确认水稻（糙米、谷壳、秸秆）样品中嘧草醚顺反异构体(E)-嘧草醚和(Z)-嘧草醚残留的超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometric，UPLC-MS/MS)检测方法，并对分别添加(E)-嘧草醚和(Z)-嘧草醚的低温储藏水稻样品（糙米、谷壳、秸秆）进行分析，考察嘧草醚顺反异构体在水稻中的储藏稳定性。方法样品经乙腈提取，N-丙基乙二胺(primary secondary amine，PSA)净化，上清液过膜后进行超高效液相色谱-串联质谱测定，基质匹配标准溶液外标法定量。结果本方法在0.0001-0.05 mg/L范围内线性响应良好（r≥0.9995）。在0.010、0.10和1.0 mg/kg添加水平下，(E)-嘧草醚和(Z)-嘧草醚的平均回收率分别为95.1%-109%和96.4%-110%，相对标准偏差均小于7.12%(n=5)，方法定量限为0.010 mg/kg。糙米、谷壳和水稻秸秆样品在-18℃储藏条件下(E)-嘧草醚和(Z)-嘧草醚的平均降解率均小于30%。结论-18℃条件下(E)-嘧草醚和(Z)-嘧草醚在水稻（糙米、谷壳、秸秆）样品中的储藏稳定期至少为182 d。     

液相色谱法快速测定鸡肉中氧氟沙星手性对映体残留量

建立了鸡肉样品中氧氟沙星对映体液相色谱荧光检测(liquid chromatography fluorescence detector,LC-FLD)残留量快速分析方法。鸡肉样品经磷酸盐缓冲液提取后,用C18固相萃取小柱净化,洗脱液吹干后用流动相复溶即可进行液相色谱分析。分析时采用LeapsilTM C18色谱柱,以水相(含2 mmol/L硫酸铜和2.5 mmol/L异亮氨酸,pH3.5)和甲醇作为流动相进行梯度分析,荧光检测器检测,其中激发波长为297 nm,发射波长为487 nm,外标法定量。本方法在5.0、50、100μg/kg和150μg/kg 4个添加水平下,左氧氟沙星对映体平均添加回收率在75.5%～86.1%之间,批内变异系数在1.97%～4.42%之间,批间变异系数在3.02%～6.02%之间;右氧氟沙星对映体平均添加回收率在77.3%～84.9%之间,批内变异系数在2.15%～4.21%之间,批间变异系数在3.87%～5.84%之间。方法对两种对映体的检测限均为1.5μg/kg,定量限均为5.0μg/kg。     

萝卜中戊唑醇的残留状况及膳食风险评估

目的 建立基于超高效液相色谱-串联质谱的戊唑醇在萝卜上的残留分析方法,并开展戊唑醇在浙江、广西、山东、四川、黑龙江、湖南6地萝卜上的规范残留试验,以研究戊唑醇在萝卜上的残留状况并评估其膳食风险。方法 样品中残留的戊唑醇采用乙腈提取后,经N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,超高效液相色谱-串联质谱仪检测,基质匹配外标法定量。结果 在0.0005~0.5000 mg/L浓度范围内线性关系良好,戊唑醇在萝卜根茎和萝卜叶上的线性方程分别为Y=1727069X+21681和Y=524606X+3142,相关系数（r）大于0.99;戊唑醇在萝卜根茎和萝卜叶中添加浓度分别为0.010~1.000 mg/kg和0.010~10.000 mg/kg时,回收率平均值分别为76%~96%和93%~109%,最大相对标准偏差为9.9%,方法定量限(limits of quantification, LOQs)均为0.010 mg/kg;在以1.5倍推荐剂量施药后,戊唑醇在浙江、广西萝卜叶上的平均初始残留量分别为4.6、7.1 mg/kg,半衰期分别为6.1、4.6 d;以推荐剂量施药后,间隔7、14、21 d采集的萝卜根茎和萝卜叶中戊唑醇的残留量分别为<0.01~0.59 mg/kg和0.14~6.20 mg/kg,推荐安全间隔期（14 d）的戊唑醇国家估算每日摄入量(national estimated daily intake, NEDI)为0.51 mg,风险概率为27.0%。结论 本方法的准确度和精密度均符合残留分析的要求且灵敏度较高。田间试验结果表明虽然戊唑醇在萝卜叶上初始残留量较高但消解迅速,萝卜根茎及萝卜叶上的最终残留量均未超过我国已制定的最大残留限量,对一般人群产生的膳食风险可接受。     

联苯肼酯及其代谢物在草莓中的残留消解及储藏稳定性

摘要:目的 建立采用超高效液相色谱-串联质谱法（ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）测定草莓样品中联苯肼酯及其代谢物联苯肼酯二氮烯残留的超高效液相色谱-串联质谱（ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）检测方法,评价联苯肼酯及其代谢物在草莓中的残留消解和储藏稳定性。方法 试验样品用乙腈提取实验样品用乙腈提取,N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)PSA 和无水硫酸镁净化,UPLC-MS/MS检测。基质匹配外标法定量。 结果 本方法在0.0001~0.1 mg/L范围内线性响应良好,相关系数大于0.9991。联苯肼酯及联苯肼酯二氮烯在0.01、0.5和2.0 mg/kg添加水平的平均回收率为78%~100%,相对标准偏差小于9.2%。联苯肼酯在草莓上的消解半衰期为6.4~10.4d。储藏稳定性试验结果表明：草莓样品在-18℃储藏150 d,联苯肼酯及联苯肼酯二氮烯的降解率均小于30%。结论 联苯肼酯在草莓中消解较迅速;联苯肼酯及联苯肼酯二氮烯在草莓样品中储藏稳定期至少为150 d。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定小麦及土壤中环丙唑醇的残留

目的 用QuEChERS方法对小麦及土壤样品进行前处理后,结合超高效液相色谱-串联质谱仪(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC?MS/MS)建立快速检测环丙唑醇在小麦籽粒与秸秆及土壤中的残留。方法 小麦籽粒与秸秆及土壤经纯水浸泡乙腈振荡提取并离心后,上清液加乙二胺-N-丙基硅烷吸附剂[N?(n?Propyl)-Ethylenediamine, PSA]和硫酸镁混合净化,高速离心后取净化上清用流动相定容,0.22μm尼龙膜过滤后做为待测液上机检测。结果 对小麦籽粒与秸秆及土壤三种基质而言,本方法在0.001~0.40 mg/L浓度范围内线性响应均良好,相关系数分别为0.9997、0.9994及0.9996。环丙唑醇在小麦籽粒中的添加水平为 0.010~1.0 mg/kg,平均回收率为92%~98%,相对标准偏差均小于1.6% (n=5);在小麦秸秆中的添加水平为 0.010~5.0 mg/kg,平均回收率为72%~104%,相对标准偏差均小于1.7% (n=5);在土壤中的添加水平为0.010~5.0 mg/kg,平均回收率为91%~103%,相对标准偏差均小于2.1% (n=5)。结论 本方法简单快速、灵敏度高、准确度和精密度好,能满足小麦及土壤中环丙唑醇残留分析的需要。     

呋虫胺及其代谢物在稻米中的低温储藏稳定性研究

建立测定稻米样品中呋虫胺及其代谢产物残留的液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法,对-18℃储藏条件下0~180 d的稻米储藏样品进行分析,考察呋虫胺及其代谢产物在稻米中的储藏稳定性。方法 样品经乙腈提取后,采用QuEChERS方法净化,以0.1%甲酸-乙腈混合溶液为流动相梯度洗脱,多反应监测（multiple reaction monitoring, MRM）扫描模式,基质匹配标准溶液外标法定量。结果 本方法在0.0005~0.5000 mg/L范围内线性响应良好,呋虫胺及其2种代谢产物在0.05、0.5、1和5 mg/kg添加水平的平均回收率为73.8%~103.1%,相对标准偏差（relative standard deviation, RSD）为0.53%~7.94% (n=5), 方法定量限为0.05 mg/kg。-18 ℃储藏条件下稻米样品中呋虫胺及其2种代谢物的平均降解率均未超过30%。结论 该方法能够满足农药残留检测要求,适用于稻米中呋虫胺及其代谢物残留量分析。-18 ℃条件下呋虫胺其2种代谢物在稻米样品中的储藏稳定期至少为180 d。     

喹啉铜在枇杷上的消解、储藏稳定性及风险评估

目的评估喹啉铜在枇杷中的残留消解、储藏稳定性和慢性膳食风险。方法实验样品用草酸溶液提取,亲水亲脂平衡(hydrophilic-lipophilic balance, HLB)固相萃取柱净化,超高效液相色谱检测,外标法定量,评估储藏稳定性和慢性膳食风险。结果喹啉铜在枇杷上的消解速率符合一级动力学方程,半衰期为3.4～4.6 d。枇杷样品在–18℃储藏150 d,喹啉酮的降解率小于30%。膳食风险评估结果表明,各年龄段人群喹啉铜的估算每日摄入量为0.0891～0.6945μg/kg bw/d,膳食摄入风险为0.45%～3.47%。结论喹啉铜在枇杷中消解较迅速;喹啉铜在枇杷样品中储藏稳定期至少为150d;对不同年龄阶段人群的长期慢性膳食暴露风险极低,均在可接受范围之内。