手性硫脲-酰胺的合成及其在Michael加成反应中的应用

以3,5-双(三氟甲基)苯基异硫氰酸酯、1,2-二胺和取代脯氨醛为原料,经过加成、还原氨化等反应,合成了一系列新型硫脲-酰胺有机小分子催化剂,利用~1HNMR、~(13)CNMR、IR、MS等手段对化合物结构进行了表征,并对其催化2,4-戊二酮对各种取代硝基烯烃的不对称Michael加成反应进行了研究。结果表明,以甲苯为溶剂,在催化剂用量为1 mol%的情况下,Michael加成产物具有较高的产率(最高95%)和对映选择性(最高e. e.91%)。     

海洋栖热菌β-胡萝卜素15,15’双加氧酶原核表达

以海洋栖热菌（Oceanithermus sp.）DN-1基因组DNA为模板，通过PCR法扩增β-胡萝卜素15,15’双加氧酶BCMOTA基因，构建重组质粒，在大肠杆菌Escherichia coli BL21(DE3)中表达，并采用高效液相色谱（HPLC）法检测酶活性。结果表明，通过镍柱亲和层析和分子筛Sephacryl TM S-100，得到纯化重组β-胡萝卜素15,15’双加氧酶，十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳（SDS-PAGE）分析结果表明，该酶分子质量约35 kDa；该酶的最适温度为50 ℃，最适pH值为8.0。在此优化反应条件下，生成569.3 mg/L全反式视黄醛，转化率达到89.5%。     

愈创木酚-β-D-葡萄糖苷的合成及加香应用研究

为了提高愈创木酚的稳定性，以乙酰溴-α-D-葡萄糖（Ⅱ）为糖基供体和愈创木酚（I）进行反应，分别尝试银盐法、相转移催化法和离子液体法制备愈创木酚-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷（Ⅲ），糖苷（Ⅲ）脱乙酰基得到目标产物愈创木酚-β-D-葡萄糖苷（Ⅳ）。中间体及产物结构经1HNMR、13CNMR、IR和HRMS确证。考察了糖苷Ⅳ的热稳定性和加香效果。结果表明：三种方法均可得到糖苷（Ⅲ），离子液体法优于相转移催化法及银盐法。离子液体法的反应条件为：1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[bmim]BF4）为催化剂，无水K2CO3为缚酸剂，二氯甲烷为溶剂，n（愈创木酚）: n（乙酰溴-α-D-葡萄糖）=1.0 : 1.0，室温反应 4 h，糖苷Ⅲ的收率为 52.6%。糖苷Ⅲ在甲醇钠/甲醇体系中脱去乙酰基，得到目标糖苷Ⅳ。热重-差示扫描量热（TG-DSC）研究表明糖苷Ⅳ在228℃以下具有较好的热稳定性。将糖苷Ⅳ添加于卷烟中能够改善香气品质。     

异丁香酚-β-D-葡萄糖苷的合成及热裂解转移率

以乙酰溴-α-D-葡萄糖(I)作为糖基供体与异丁香酚(Ⅱ)进行反应,合成了异丁香酚-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)和异丁香酚-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)。合成化合物Ⅲ的过程中分别探索了相转移催化法和离子液体催化法。所得中间体及目标产物结构经1HNMR、13CNMR、IR和HRMS进行确证。将化合物Ⅳ加入卷烟中,通过气相色谱质谱联用法(GC/MS)测定其在卷烟主流烟气粒相中的转移率。结果表明：上述两种方法均可得到化合物Ⅲ,其中离子液体催化法优于相转移催化法。离子液体催化法的反应条件为：1-丁基-3-甲基-溴化咪唑鎓为催化剂,氯仿为溶剂,氢氧化钠水溶液为缚酸剂,n(I) : n(Ⅱ) = 0.8:1,n(I) : n(1-丁基-3-甲基-溴化咪唑鎓) = 1:1,室温反应8 h,化合物Ⅲ的收率为56.8%。化合物Ⅲ在甲醇钠/甲醇溶液中反应脱去四乙酰基,得到化合物Ⅳ,收率87.6%。卷烟燃吸过程中,化合物Ⅳ热裂解为异丁香酚向主流烟气粒相中的转移率为3.2%。     

8种葡萄糖苷配糖体在卷烟主流烟气粒相物中的转移率测定

对8种葡萄糖苷配糖体化合物在红塔集团某牌号卷烟主流烟气中的转移率进行了测定.通过收集主流烟气中的粒相物,并用二氯甲烷萃取粒相物中的配糖体,然后进行GC-MS分析,采用内标标准曲线法测定各配糖体的含量,进一步计算配糖体的转移率.结果表明:①用所建立的测定方法测定的8种配糖体回收率在81.31％ -89.86％之间,相对标准偏差小于3.14％,线性相关系数(r)大于0.9995;②8种葡萄糖苷配糖体化合物向主流烟气粒相物中的转移率为0.43％ -2.37％.     

类胡萝卜素降解方式的研究综述

通过对关于类胡萝卜素的物理降解、化学降解和生物降解方式以及降解机制与产物关系研究的综述,指出生物降解有独特优点,高活性的类胡萝卜素生物降解菌的筛选以及工业化应用将成为今后研究的重点.     

酱油酮-β-D-葡萄糖苷的合成及热解转移率

以乙酰溴-α-D-葡萄糖(Ⅰ)为糖基供体和酱油酮(Ⅱ)进行反应,分别合成了酱油酮-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)和酱油酮-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)。在合成中间体Ⅲ的过程中探索了Koenigs-Knorr法和相转移催化法。中间体及产物结构经¹HNMR、¹³CNMR、FTIR和HRMS确证。将产物Ⅳ加入卷烟中,测定了其在主流烟气粒相中的转移率。结果表明,两种方法均可得到中间体Ⅲ,相转移催化法优于Koenigs-Knorr法。最优的相转移催化法的反应条件为：0.10 g四丁基溴化铵为催化剂、10 mL二氯甲烷为溶剂、n(Ⅰ)=1.2 mmol、1.60 g无水K₂CO₃为缚酸剂、n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)=1.2∶1.0,室温反应8 h。在上述条件下中间体Ⅲ的收率为44.5%。中间体Ⅲ在甲醇钠/甲醇体系中脱去乙酰基,得到目标产物Ⅳ,收率88.0%。卷烟燃吸过程中,产物Ⅳ热裂解为酱油酮后,其在主流烟气粒相中的转移率为3.11%。     

拐枣果梗中有机酸成分的GC-MS分析

采用硫酸甲酯化处理拐枣果梗样品,用GC-MS联用法分析其有机酸含量。共确认19种酸性成分,其中多元酸9种,脂肪酸10种,占总峰面积的97.11%。结果表明,拐枣果梗中苹果酸的含量最高,占22.88%;还含有多种不饱和高级脂肪酸,总量为9.71%,其中亚麻酸和亚油酸含量分别为5.06%和3.35%。     

天然枣香料香味成分的分析及在卷烟中的应用

用同时蒸馏萃取 -气相色谱法对天然枣香料的挥发性香味成分进行了定量分析。共测定2 3种香味成分 ,其主要香味成分为 :β -苯乙醇 (2 5 3.79μg/ g)、异戊醇 (6 1.85 μg/ g)、乳酸乙酯 (5 6 .4 8μg/ g)、乳酸 (2 1.78μg/ g)、丁二酸二乙酯 (18.6 3μg/ g)、糠醛 (13.6 1μg/ g)等。并进行了加香试验。结果表明 ,该香料能有效去除卷烟的杂气 ,改善和修饰香气 ,使烟气柔和 ,香气细腻 ,烟气质量明显改进     

植物叶多糖的提取和生物活性综述

对各种植物叶多糖的研究有了很多报道,综述了植物叶多糖的提取方法和功能。主要提取方法包括溶剂提取法(水提法、醇提法、酸提法、碱提法)、超声辅助提取法、微波辅助提取法、酶解法;植物叶多糖具有多种生理功能,主要有抗氧化、抗疲劳、降血糖、降血脂、增强免疫活性以及抑菌作用等。