钯催化氰醇吲哚一锅法合成吲哚氮杂环酮及性质

探讨钯活化分子内氰醇吲哚碳(Csp2)氢键对氰基(—CN)的加成环化反应,一步合成吲哚咔唑类化合物的可行性.用C3、C2、N1吲哚位氰醇作原料对氰基的加成环化反应,经Pd活化分子内C—H键在温和(120℃)回流(24 h)的反应条件下,一锅法合成了14个吲哚衍生物(如四氢咔唑、吡啶吲哚、吲哚咔唑、2-氨基咔唑以及5-氨基咔唑),产率达67％～98％.所有产物用熔点、1H NMR、13C NMR、MS和IR等仪器进行了结构表征,用福井函数及信息熵关联了24个衍生物的亲电(核)活性与药物半致死量(LD50)之间的函数关系,找到了2个相关性好的(R2=0.8～0.9)线性方程式.     

蔗糖水解反应速率常数测定实验数据处理方法的改进

蔗糖水解反应速率常数测定需要反应终了时的旋光度α∞。可是即便在实验环境相同的时候,学生们测量所得的数据仍然会存在惊人的变化,进而导致水解速率常数的巨大偏差。本文应用Origin 8.5数据处理软件,对蔗糖水解反应实验数据的处理提出了一种新方法,在简化原来实验条件的基础上,无需测反应终了时刻的旋光度,可以快速方便地实现α0,α∞和速率常数k三参数的非线性拟合,对比建立了同温度下蔗糖水解反应数据组,结果显示,新方法测定结果与文献值能很好地吻合(相对误差0.46%)。     

化学师范专业二组分凝聚体系相图绘制实验绿色化改进

针对化学师范专业开设的经典物化实验"二组分金属相图的绘制"在教学中存在的金属样品融化温度高,同时金属样品挥发易污染环境等问题进行了绿色化改进。用熔点较低的有机化合物如十六醇、硬脂酸代替熔点高挥发性大的金属铅、铋,用常规的步冷曲线法绘制了十六醇-硬脂酸二组分绿色化凝聚体系的T-w相图(w十六醇=55.20%时形成最低共熔物,其最低共熔温度为43.8℃);用差示扫描量热仪(DSC)测定并验证了其最低共融点的相变温度和相变焓(最低共熔温度为42.5℃,其相变焓为157 J.g-1)。同时探讨了该二元有机样品的质量对其步冷曲线的影响。改进后的有机凝聚体系相图绘制操作方便,同样能达到二组分金属相图的实验要求,可以促进其他专业的物理化学相图的实验教学。     

2-(2-羟苯基)-1H-苯并咪唑系列化合物的合成及光谱性质研究

以2-硝基苯胺或取代2-硝基苯胺为初始原料,利用保险粉直接还原缩合"一锅法"合成目标产物2-(2-羟苯基)-1H-苯并咪唑系列化合物。测试了该类化合物荧光性质及紫外光谱性质,发现了化合物具有较强荧光性质,研究了其荧光、紫外光谱的变化规律,探讨了各取代基对化合物荧光及紫外性质的影响。     

一锅法合成3-溴-2-苯基-1氢-吡唑并[1,5-a]吡啶

以苯甲醛出发合成2,2-二溴乙烯基苯;此外,从吡啶出发,和羟胺-O-磺酸反应得到碘化-1-氨基吡啶。然后以2,2-二溴乙烯基苯和碘化-1-氨基吡啶作为原料,在乙醇钠的催化作用下,合成了3-溴-2-苯基-1氢-吡唑并[1,5-a]吡啶并加以结构表征;我们对该反应进行了条件筛选,选出最佳条件,产率达到34.6%。     

6-甲基-1H-苯并咪唑-2-甲醇的合成

以对甲苯胺为原料,经过酰化、硝化、水解、还原和缩合五步反应合成了目标产物6-甲基-1H-苯并咪唑-2-甲醇,并通过IR,^1HNMR对中间体和产物进行了结构表征。     

近化学专业毛细管法测定固体有机物熔点的因素分析及其验证

大学基础有机化学实验的微型化越来越受到人们的重视。针对台州学院医药化工学院近化学专业开设的有机实验毛细管法在有机物熔点测定中所暴露出的不足,以尿素和苯甲酸熔点测定为例,从样品研磨尺寸、装填高度、装填抖动次数、样品纯度、升温速率等5个方面对影响2种常见固体有机物的熔点测定因素进行了试验。结果表明,对于2种固体试样测试,磨细至2 mm左右,毛细管的最佳装填高度为3~4 mm;起始温度设置低于物质熔点的标称值前5℃;升温速率0.6~1.0℃/min时为佳。采用优化后的方法测定其熔点,准确度和精密度均符合有机化学基础试验要求,值得在地方高校应用型本科专业推广。     

近化学专业燃烧热实验测定的绿色化改进

在燃烧热测定实验中,萘一直是作为被测的燃烧物。然而萘在室温下易挥发升华,污染大气且有致癌性。以蔗糖作为被测物质而代替萘,对其燃烧热测定实验进行改进,能从根本上解决传统实验方法中存在的污染环境问题,从而实现实验教学过程中的绿色无污染化,还培养了学生的环境保护意识,提高学生实验素质,改进了实验效果。通过实验测定,算出用氧弹式量热计来测定蔗糖固体的等压燃烧热(-5 743.9 k J?mol~(-1))与文献值(-5 643 k J?mol~(-1))的误差为-1.39%(小于3%),实验结果较为准确。     

2-(α-羟烷基)-苯并咪唑衍生物的合成

经还原、缩合两步反应以4-甲基-2-硝基苯胺为初始原料,在50℃条件下与Raney Ni(活性Ni)反应得到咖啡色粉末状对甲基邻苯二胺固体。然后将对甲基邻苯二胺在回流状态下与乙醇酸反应得到墨绿色溶液,经处理后得到的灰白色固体脱色并且干燥后得到白色粉末状的6-甲基-2-(α-羟烷基)-1H-苯并咪唑。以及对甲基邻苯二胺在回流状态下与柠檬酸反应得到草绿色黏稠液体,经处理后得到的绿色泥状固体重结晶后得到黄色粉末状的1,2,3-三(5-甲基-1H-苯并咪唑-2-)-2-丙醇等4种2-(α-羟烷基)-苯并咪唑衍生物。其中有三种为新化合物。所有化合物均经熔点、IR、1HNMR或13CNMR结构确认。     

磨浆法从葛根中提取黄酮的研究——生产葛根淀粉废水的综合利用

从葛根中提取黄酮的方法有热提法、超声波法等,但无人采用磨浆法。本文对比以上三种方法来提取葛根黄酮,结果表明了采用磨浆法对提取葛根黄酮有较高的产率,而且黄酮中的葛根素含量也较高,含量为47%。用该方法从生产葛根淀粉废水中富集到的黄酮含葛根素39%。该方法具有工艺简单,适用于生产葛根淀粉废水的综合利用。