青藤碱衍生物的合成及其体外抗炎活性研究

通过计算机辅助系统,模拟青藤碱与蛋白P50活性腔周边对接情况,以盐酸青藤碱为起始化合物,先发生Wohl-Ziegler反应,再通过钯催化的Suzuki偶联反应对其进行修饰,得到12个新型青藤碱衍生物,其结构经~1HNMR、~(19)FNMR、LC-MS等表征;采用报告基因法研究青藤碱衍生物对NF-κB转录活性的影响。12个青藤碱衍生物对NF-κB的转录活性均有一定的抑制作用,且抗炎活性优于青藤碱对照品。对青藤碱A环1位进行修饰可以提高抗炎活性,证明该作用靶点可进行深入探讨研究。     

壳聚糖及其衍生物对土壤重金属的稳定化效应

随着工业的发展，特别是采矿冶炼等行业的发展，使含重金属的废弃物进入土壤，造成土壤重金属污染，对环境和人体健康产生极大威胁。本文以湖南怀化某铅锌矿渣堆放地周围污染土壤为研究目标，通过壳聚糖及其衍生物对污染土壤中重金属离子的稳定化实验，筛选出对目标重金属（Cd²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺）具有最佳稳定效果的稳定剂，探究了稳定剂对土壤中重金属离子的稳定机理，并在模拟酸雨淋溶条件下研究了最佳稳定剂对重金属离子的长期稳定化效果。稳定化实验结果表明，壳聚糖及其衍生物对土壤重金属离子均有稳定化作用，其中羧甲基壳聚糖的稳定效果最好，其使污染土壤中重金属离子的可迁移性及生物有效性明显降低。通过重金属形态分析、扫描电镜（SEM）及X射线衍射（XRD）分析得出稳定剂与土壤中重金属离子发生反应生成络合物，并通过机理分析进一步验证了羧甲基壳聚糖的稳定效果最好；淋溶实验表明，羧甲基壳聚糖对土壤中重金属离子具有长期稳定性，经其稳定后土壤中重金属离子以更稳定不易迁移的形态存在，且使土壤环境得到改善，增强了土壤本身对重金属离子的稳定。羧甲基壳聚糖有望成为修复重金属（Cd²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺）污染土壤的优良稳定剂。     

基于PCBM电子传输层的有机太阳能电池理论研究

利用AMPS-1D软件研究以富勒烯衍生物(PCBM)作为电子缓冲层的有机太阳能电池微观机理。研究结果表明,添加PCBM材料作为器件的电子缓冲层,能减小空穴-电子的复合率和提高空穴-电子的寿命,进而提高有机太阳能电池开路电压、短路电流密度、填充因数以及光电转化效率。PCBM材料的厚度对开路电压影响较小,但器件的短路电流密度随着PCBM厚度的不断增加有明显的提高。     

新型第二代超分子大环主体化合物环糊精衍生物的合成及应用

简要介绍了环糊精化学的产生、发展、结构特征、性能及应用。详细介绍了:①新型环糊精衍生物的合成自组装及应用;②新型环糊精衍生物的合成及在医药学领域的应用;③新型环糊精衍生物在有机合成中的应用。并对环糊精化学的发展进行了展望。     

6-(3,5-二甲基-1H-吡唑)-1,2,4,5-四嗪-3-酮(DPTzO) 及其胍盐的晶体结构和热分解行为

合成了两种四嗪衍生物6-(3,5-二甲基-1H-吡唑)-1,2,4,5-四嗪-3-酮(DPTzO)及其胍盐(G·DPTzO),采用红外光谱(FT-IR)、元素分析(EA)、核磁共振(NMR)和X-射线单晶衍射对结构进行表征;利用差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG-DTG)分析两种化合物的热分解行为;根据不同升温速率下的DSC曲线用Kissinger和Ozawa法计算热分解动力学参数。结果表明,DPTzO晶体属于正交晶系,Pna2_1空间群,晶胞参数为:a=1.2247(2)nm,b=1.3109(3)nm,c=0.52988(10)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=0.8507(3)nm,Z=4;G·DPTzO晶体属于单斜晶系,P2_1/c空间群,晶胞参数为a=0.75430(13)nm,b=0.92352(17)nm,c=1.7637(3)nm,α=90°,β=100.754(3)°,γ=90°,V=1.207(4)nm~3,Z=4;G·DPTzO中G~+与DPTzO~-上N、O原子形成大量氢键构成二维结构。DPTzO与G·DPTzO的活化能(E)和指前因子(A)分别为210.60和237.77kJ/mol、10~(21.2)和10~(21.0)s~(-1);自加速分解温度(T_(SADT))、热点火温度(T_(be))和热爆炸临界温度(T_(bp))分别为204.49和268.57℃、202.99和260.21℃、205.80和264.35℃,分子间氢键的存在提高了胍盐的热安定性。     

新型脱氢松香酰肼基硫脲的研究

以松香改性产品脱氢枞胺为原料,乙醚为溶剂,在-10～40℃下与二硫化碳(CS2)、N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)作用,合成脱氢松香异硫氰酸酯,最高产率为84.1%。然后以对甲苯磺酰氯、苯磺酰氯、水合肼为原料,四氢呋喃为溶剂,在10～15℃下分别合成对甲苯磺酰肼(最高产率91.9%)和苯磺酰肼(最高产率96%)。最后,松香异硫氰酸酯分别与对甲苯磺酰肼、苯磺酰肼反应,乙醇为溶剂,于60～80℃条件下回流搅拌,合成了対甲苯磺酰肼基脱氢枞氨基硫脲和苯磺酰肼基脱氢枞氨基硫脲,最大收率均大于60%。所合成的化合物经红外光谱、核磁共振谱等表征分析,证实是一种未见报道的新化合物。     

7H-三呋咱并[3,4-b∶3',4'-f∶3",4"-d]氮杂环庚三烯及新型含能衍生物合成及性能的理论计算

以3,4-双(3'-硝基呋咱-4'-基)氧化呋咱(DNTF)为原料,经亲核取代、环化、还原反应得到7H-三呋咱并[3,4-b:3',4'-f:3″,4″-d]氮杂环庚三烯(HTFAZ);利用HTFAZ的反应活性,自主设计合成了两种新型含能化合物7-(2,4,6-三硝基苯基)-三呋咱并[3,4-b:3',4'-f:3″,4″-d]氮杂环庚三烯(化合物1)和7-(2,4,6-三硝基-3,5-二氨基苯基)-三呋咱并[3,4-b:3',4'-f:3″,4″-d]氮杂环庚三烯(化合物2),并采用红外、核磁(1H NMR、13C NMR)、元素分析等进行了结构表征;采用DSC方法研究了化合物1和化合物2的热性能;采用Kamlet-Jacobs方程预估了两种化合物的爆轰性能。结果表明,改进HTFAZ的合成路线后,HTFAZ的收率达到63. 2%;化合物1和化合物2的热分解温度分别为371. 7℃和296. 3℃,表现出良好的热稳定性;化合物1的密度为1. 90 g/cm~3,理论爆速为8033 m/s,理论爆压为30. 11 GPa,其爆轰性能优于TNT,密度和热稳定性高于TNT和RDX。     

可生物降解润滑油添加剂哌嗪衍生物的合成及性能评定

选用六水合哌嗪为母体，二氯甲烷为溶剂，三乙胺为缚酸剂，正己胺、十二胺、氯乙酰氯为原料，合成新型可生物降解润滑油添加剂1,4-双（二硫代甲酸乙酰正己胺）哌嗪和1,4-双（二硫代甲酸乙酰十二胺）哌嗪；采用FT-IR，1HNMR，TG手段对合成产物进行结构表征及对产品热稳定性进行测试。以菜籽油为基础油，采用四球摩擦磨损试验机考察合成添加剂的抗磨性能，并对其进行可生物降解性测定。结果表明：合成产品与预测结构相同，热分解温度最低为305 ℃，与菜籽油的溶解度高达2.58%（质量分数），1,4-双（二硫代甲酸乙酰十二胺）哌嗪具有较好的抗磨性能，1,4-双（二硫代甲酸乙酰正己胺）哌嗪具有较好的减摩性能，两者均具有优异的可生物降解性能（BDI大于80%）。