L-酪氨酸代谢工程研究进展

L-酪氨酸属于芳香氨基酸,广泛应用于食品、医药以及化工等领域。由于天然微生物合成积累L-酪氨酸的能力很低,近几年利用代谢工程的方法进行途径改造和全局代谢途径优化取得了显著成效。解除反馈抑制、增加前体供应、阻断竞争途径以及调控转运等代谢改造策略非常有效地提高了L-酪氨酸的产量。而模块化工程、全局转录装置工程、小RNA工程等新技术使L-酪氨酸产量更上一个水平。L-酪氨酸代谢途径是多基因和多调控方式协同控制的复杂代谢网络,随着生物技术的发展,重新合理设计、人工合成和全局优化将是未来L-酪氨酸代谢工程发展的方向。     

L-丙氨酰-L-酪氨酸二肽化学合成研究

以L-酪氨酸和L-丙氨酸为原料,苄氧羰基保护丙氨酸,甲酯保护酪氨酸,EDCI-HOBt法合成丙酪二肽,总摩尔收率（以酪氨酸计）为42%,结构经IR、APCI-MS、NMR表征。     

聚(乳酸-酪氨酸)的合成及表征

以乳酸(D,L-LA)和L-酪氨酸(Tyr)为原料[n(D,L-LA)/n(Tyr)=95/5],采用梯度升温法,通过直接熔融缩聚合成了系列聚(乳酸-酪氨酸)共聚物(PLA-co-Tyr)。最佳工艺条件为压力0.095MPa,催化剂Sn(Cl)2用量为0.4%(质量分数),聚合温度170℃,反应10h。用特性粘度测试、FT-IR、1 H-NMR、GPC、XRD、DSC等对其进行表征,结果表明,此方法操作简单且成本低廉,系列共聚物与PLA相比,分子链中引入了活性基团,具有较小的Tg,结晶度有所降低,并且通过控制酪氨酸的加入量可以调节聚合物的结晶度。该聚合物分子量能满足用作药物缓释试剂的要求。     

Efficient synthesis of tyrosol from L-tyrosine via heterologous Ehrlich pathway in Escherichia coli

For the efficient conversion of L-tyrosine(L-Tyr) to tyrosol, which is an aromatic compound widely used in the pharmaceutical and chemical industries, a novel four-enzyme cascade pathway based on the Ehrlich pathway of Saccharomyces cerevisiae was designed and reconstructed in Escherichia coli. Then,the expression levels of the relevant enzymes were coordinated using a modular approach and gene duplication after the identification of the pyruvate decarboxylase from Candida tropicalis(Ct PDC) as ...     

Development of antioxidant food packaging materials with controlled release properties

In this study, cellulose acetate (CA) films with different morphological features were prepared in order to control the release rates of low molecular weight natural antioxidants, L-ascorbic acid and L-tyrosine. Increasing CA content in the casting solution decreased the average pore size and porosity of the films, thus, reduced the diffusion rates of both antioxidants through the films. Although both antioxidants have similar molecular weights, L-tyrosine released into water much more slowly than L-ascorbic acid. The highest antioxidant activity in release test solutions was observed with highly porous L-tyrosine containing films. However, when the porosity of the films reduced, the antioxidant activity of L-ascorbic acid released into solution was found to be higher due to trapping of significant amount of L-tyrosine in dense films. The use of different antioxidants caused different changes in morphological and mechanical properties of the CA films. Varying the structural features of the films with the preparation conditions or using different surfaces of the films allowed the controlled release of each antioxidant.     

N＇-金刚烷基-N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酰胺的合成

以L-酪氨酸、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯和乙酸酐为原料,经过Fmoc氨基保护,酚羟基乙酰化,制得中间体N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酸（化合物3）;在1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（EDC.HCl）为缩合剂、二氯甲烷为溶剂的条件下,与金刚烷胺缩合,合成了目标化合物N＇-金刚烷基-N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酰胺（化合物1）,3步总收率为18.75%.根据二级质谱碎片峰,给出化合物的裂解途径,为其结构确证提供质谱依据.实验过程中,对各步反应条件进行优化,并最终确定合适的保护剂和催化剂.     

一种新的可生物降解聚碳酸酯的合成与表征

以天然氨基酸(L-酪氨酸)为原料合成环二肽,以环二肽为单体用光气法合成了属于拟聚氨基酸的聚碳酸酯,该聚合物的结构特点为主链肽键与非肽键重复排列,其主链结构中既有水解键又有酶解键。差示扫描量热法、热重分析法和凝胶渗透色谱法的分析结果显示,聚合物的玻璃化转变温度低于100℃,热降解温度在300℃以上,聚合物多分散度为1.338。X射线衍射结果表明,合成的聚合物为无定形物。     

双酶偶联生物合成L-酪氨酸

多酶偶联催化是酶法制备手性药物中间体的重要方法之一。该文采用双酶偶联体系,利用天冬氨酸转氨酶全细胞催化L-天冬氨酸转氨至苯丙酮酸,生成L-苯丙氨酸,同时得到中间产物丙酮酸;反应体系中的酪氨酸酚裂解酶全细胞催化丙酮酸、苯酚和氨酶法合成L-酪氨酸。经考察确定了双酶偶联反应的最佳条件为:温度40℃,pH=8.5,底物苯丙酮酸质量浓度为25 g/L,苯丙酮酸与L-天冬氨酸摩尔比1∶1.2,天冬氨酸转氨酶与酪氨酸酚裂解酶细胞质量比1∶1,4 mmol/L PLP,0.1 g/L吐温80。30 g/L的氯化铵对双酶偶联反应有促进作用。双菌双酶偶联生物法合成L-酪氨酸,充分利用了反应副产物丙酮酸得到附加值较高的产品,对资源合理利用及绿色合成工艺具有参考意义。     

肿瘤PET显像剂O-(2-[18F]氟乙基)-L-酪氨酸的放射化学合成

放射性核素标记的氨基酸近年来已成为放射性药物领域的研究热点。O-（2-[^18F]氟乙基）-L-酪氨酸（[^18F]FET）从问世以来一直备受关注,是一种很有希望的脑肿瘤PET显像剂。本文选择“两步法”合成了[^18F]FET。首先,通过1,2-二对甲苯磺酸基乙烷的[^18F]氟化制备标记中间体,即烷基化试剂2-[^18F]氟乙基对甲苯磺酸酯;然后,L-酪氨酸的[^18F]氟乙基化合成了目标化合物[^18F]FET。总合成时间约为50min,放射化学产率为20％-30％（未经衰变校正）,放射化学纯度大于98％。