密度大于1的高密度液体碳氢燃料合成及复配研究

以双环戊二烯为原料合成了三种高密度燃料组元C10、C15及C20,其密度依次增加,但低温性质逐渐变差.为制备密度大于1且低温性质良好的高密度燃料,进行二元及三元复配,建立了复配燃料密度及低温粘度与组成的关系.C10可显著改善燃料的低温性质,而C20则可提高燃料密度.确定了兼具高密度和低粘度的燃料组成区域: C15为主组分,C10含量低于25%,C20的含量低于10%.此组成的复配燃料密度大于1 g·cm-3 (15 ℃),净热值达42.0 MJ·L-1,粘度小于500 mm2·s-1 (-40 ℃),倾点小于-70 ℃,具有良好的应用前景.     

氯丙烯环氧化与蒽醌法生产过氧化氢过程集成研究

对两种不同的氯丙烯环氧化与蒽醌法生产过氧化氢过程的集成方法进行了研究。在集成过程Ⅰ中,氯丙烯环氧化与氢蒽醌氧化在同一反应器中同时进行;在集成过程Ⅱ中。用甲醇／水溶剂萃取氧化工作液中的过氧化氢直接用于环氧化反应。实验考察了溶剂、工作液中氢蒽醌浓度和原料配比对集成过程Ⅰ的影响;环氧化产物对工作液氢化及少量工作液组分对环氧化反应的影响。结果表明,加入甲醇可提高环氧氯丙烷收率;工作液中氢蒽醌浓度过高对环氧化不利;环氧化产物对工作液氢化没有影响;少量工作液组分对环氧化没有明显影响。     

TS-1催化H2O2与甲基氯丙烯环氧化

以TS-1为催化剂，以30％（质量分数）H2O2为氧化剂催化2-甲基-3-氯丙烯（MAC）环氧化，考察了溶剂种类与用量、反应温度、反应物摩尔配比及催化剂TS-1质量浓度等因素对环氧化反应的影响。结果表明，反应的最佳溶剂为甲醇；增加催化剂质量浓度和升高反应温度均有利于提高转化率和H2O2有效利用率，但同时降低了反应的选择性；从反应物摩尔配比兼顾反应的转化率和H2O2有效利用率两方面来考虑，本试验条件下选1：1为佳。     

环戊烯催化氧化合成戊二醛及其动力学

对在非水溶剂存在下过氧化氢一步催化氧化环戊烯制备戊二醛过程中的催化体系进行了研究。考察了具有脱水功能的Ｂ２Ｏ３的作用及用量，确立了具有优良催化性能的催化体系ＷＯ３－Ｂ２Ｏ３；实验测定了反应动力学数据，采用非线性回归Ｐｏｗｅｌ共扼法求得了反应动力学方程。在推荐的催化剂体系和工艺条件下，环戊烯转化率６７％，戊二醛收率６３％，选择性９１％。     

芳香族化合物的清洁催化硝化

综述了芳香族化合物清洁催化硝化体系中硝化剂和催化剂的研究近况,主要介绍了氮氧化物、硝酸和硝酸/乙酸酐三种硝化剂及相应的催化剂体系的催化硝化性能及优缺点,并进一步探讨了清洁硝化的发展前景。     

微波法合成聚天冬氨酸水凝胶及其对Pb~(2+)的吸附性能

以平均相对分子质量为10000～30000的聚丁二酰亚胺为原料、L-赖氨酸和戊二醛为交联剂,采用微波技术合成了聚天冬氨酸水凝胶。探论了原料配比、反应温度或加热方式、反应时间等对反应的影响。结果表明,微波加热不仅极大地缩短反应时间,而且温度对反应的影响较小。同时,还详细考察了线性聚天冬氨酸和交联聚天冬氨酸水凝胶对Pb2+的吸附作用。结果显示,线性聚天冬氨酸对Pb2+有很强的吸附作用,其吸附容量高(按聚丁二酰亚胺计,吸附容量为1 0g/g),而且具有较低的平衡吸附浓度(小于0 25mg/L),吸附平衡可用Freundlich方程表示;交联聚天冬氨酸水凝胶也是优良的Pb2+吸附剂,其对Pb2+的吸附容量约为190mg/g。根据红外光谱数据推测聚天冬氨酸水凝胶对Pb2+的吸附作用既有离子交换作用又有配位络合作用。     

丙烯在醇类溶液中的溶解过程热力学分析

用静态法测定了温度为30~60℃,压力为0.3~0.9 MPa时丙烯在醇水质量比分别为7∶3、8∶2、9∶1及1∶0的甲醇、异丙醇和仲丁醇水溶液中的溶解度数据。比较了丙烯在这3种醇水溶液(相同浓度)中的溶解度大小:仲丁醇>异丙醇>甲醇。此外,醇水溶液中醇的含量越大,丙烯的溶解度就越大。计算了丙烯在甲醇、异丙醇、仲丁醇三种醇水溶液中溶解过程的热力学函数值,主要是溶解焓和溶解熵,醇溶液浓度的增加对溶解焓的影响大于溶解熵。从溶解热力学函数、溶解度参数、缔合溶液的空腔假说等方面探讨了3种醇溶剂中溶解度差异的原因,解释了一些相关的溶解现象。丙烯溶解度关联的偏差及溶解度随醇浓度变化的“S”形曲线是由于醇水溶液明显偏离理想溶液所致。     

Fe-AlPO4-5分子筛的水热晶化过程研究

采用X射线粉末衍射(XRD)研究了Fe—AlPO4—5分子筛在不同晶化温度下的水热结晶过程。以相对结晶度为指标测定了结晶动力学曲线，用Arrhenius方程计算了Fe—AlPO4-5分子筛的表观成核活化能和表观晶体生长活化能，分别为82．7kJ／mol和28．2kJ／mol。晶化过程中样品单位晶胞体积的测定结果表明大部分骨架位Fe^3 在晶体生长阶段的早期就已经进入了分子筛骨架结构中。晶化温度高于453K时，Fe—AlPO4-5分子筛在结晶度达到最大后还要进行结构调整直至形成热力学上相对稳定的结构。     

醇溶剂中TS-1催化丙烯环氧化的本征动力学与反应机理研究

研究了在三种不同醇溶剂(甲醇、异丙醇和仲丁醇)水溶液中TS—l催化丙烯过氧化氢环氧化反应的本征动力学，反应条件为温度30～60℃，丙烯压力0．4-0．6MPa。根据实验现象和各组分在TS-1上的吸附特点建立了该反应的Eley-Rideal机理模型，环氧化反应在吸附态的H2O2分子与游离态的丙烯分子之间进行，表面反应为速度控制步骤。通过实验数据对机理模型进行了参数估值，检验结果表明拟合效果较好，平均偏差在10％以内。最后对过程进行了进一步讨论，为该过程的工业化提供了依据。     

高密度烃燃料合成进展

总结了液体高密度烃燃料合成的最新进展,从原料、合成路线、使用性能等方面评价了多环高密度烃、高张力笼状烃、纳米添加剂等的优缺点及发展前景,分析了高密度烃燃料合成中存在的问题,介绍了作者所在课题组在此领域的工作进展。