FDM用PETG系列耗材的改性研究

对市售聚对苯二甲酸乙二醇酯-1，4-环己烷二甲醇酯（PETG）丝材及原材料进行研究，选用PETG 2012作为制备熔融堆积成型技术（FDM）用PETG丝材的基体树脂。选用聚碳酸酯（PC）对基体PETG进行增韧增强改性，并制成3D打印高分子丝材进行打印测试，探讨了PC含量对PETG耗材及制件性能的影响。结果表明，在低PC含量下，PETG与PC的相容性较好，PETG与PC制件未出现明显的分层，分布比较均匀；共混物的流动性随着PC含量的增加而降低，且打印件的维卡软化温度和热变形温度随着PC用量的增加而增加；此外，PC材料的加入使得PETG打印件的力学性能得到较大改善：打印件的拉伸强度随着PC用量的增加而增大，缺口冲击强度却随着PC用量的增加呈现先增加后减小的趋势； PETG/PC的配比为1∶1时，可制得力学性能优异的3D打印耗材。     

负载型Pt-Fe/SiO_2催化剂催化环己烷一步氧化制己二酸

己二酸是合成尼龙-66和尼龙-46纤维的重要原料,并进一步用于生产许多重要的化工产品。工业上的己二酸多采用以硝酸为氧化剂的两步法合成,该工艺不仅工艺复杂,而且对设备有腐蚀作用,还会释放大量的温室气体N_2O。本文以负载型Pt/SiO_2、Fe/SiO_2和Pt-Fe/SiO_2为催化剂,采用过氧化氢和氧气为氧源,研究了环己烷一步氧化制己二酸的绿色合成路线。对催化剂进行ICP、BET比表面积、XRD、TEM等表征,结果表明,Pt-Fe/SiO_2催化剂中不存在与Pt或Fe对应的衍射峰。在最佳反应条件下,用高压釜进行了催化剂性能评价,结果表明,Pt-Fe/SiO_2催化活性略优于Pt/SiO_2和Fe/SiO_2。在环己烷转化率为28%的情况下,己二酸选择性达到33%。     

连续萃取精馏分离环己烯-环己烷的模拟与优化

利用化工流程模拟软件Aspen Plus V8.6,以N, N-二甲基乙酰胺为萃取剂对环己烯-环己烷体系进行萃取精馏模拟及优化。通过灵敏度分析工具确定了环己烯萃取精馏塔的最佳工艺操作参数为:全塔采用74块理论板数,萃取剂进料位置在17块理论板,原料进料位置在第40块理论板,回流比为12.8,溶剂比为7.6,此时环己烯分离塔顶环己烯质量分数≤1.5%,萃取剂N, N-二甲基乙酰胺质量分数≤0.002 1%,塔釜环己烯回收率≥99.7%,满足工艺分离要求。对现有生产工艺进行了优化,优化后系统能耗降低了约9.6%。     

负载型TiO2光催化氧化水中微量环己烷

GC／MS分析结果表明，水中微量环己烷在负载型TiO2光催化氧化作用下生成了环己醇、环己酮等中间产物。当pH值为5．2－8．9时，环己烷光催化氧化过程受溶液pH值的影响较小，反应速率基本保持不变；溶液pH值较低（pH＝2．0）时环己烷的光催化氧化速率减小，而pH值较高（pH=12.0)时则能促进这一过程的进行。溶液中无机阴离子（如SO4^2-)的存在能抑制环己烷的光催化氧化过程，而光照距离的减小（即光强增大）则能加快降解速率。     

1,3-二取代环己烷衍生物的结构和旋光方向

按照螺旋理论,1,3-二取代环己烷衍生物的结构中存在的二面角螺旋旋光度代数和为零,不应具有旋光性,但是它们却是光学活性的.这是由于两个取代基的吸或供电子引起了相邻化学键的电子云密度发生变化,使旋光度相应变化,从而导致旋光性.但是,一般而言,这类化合物的旋光度都比较小.     

双氧水氧化环己烯反应液有机相精馏分离提纯研究

针对无溶剂法双氧水氧化环己烯合成环氧环己烷的有机相反应液,本文采用常压连续精馏的方法对其进行了分离纯化,并得到了精馏回收环己烯和环氧环己烷的较佳工艺条件。实验考察了精馏过程中影响回收环己烯和环氧环己烷纯度和回收率的各种因素,优化得到了较佳的精馏操作条件。实验结果表明,在优化精馏操作条件下,环己烯和环氧环己烷的纯度都达99%以上,收率分别为90.56%和83.41%。为双氧水氧化环己烯合成环氧环己烷工业化生产分离工艺和工程设计提供实验基础。     

美西弗吉尼亚化学品泄漏事件后续：发现PPH泄露

据美国《商业周刊》1月23日报道：当地时间2014年1月9日,美国西弗吉尼亚州-化工企业发生“4-甲基环己烷甲醇”泄漏事件,西弗吉尼亚州首府查尔斯顿目前又查出泄漏物包含第二种化学品,并且已污染了查尔斯顿的供水系统。尽管专家称第二种化学品并没有第一种危险,但是此事件迟迟未被报出则再一次表明涉及泄漏事件的公司已失去控制。     

等离子体-催化剂体系下甲苯加氢反应

探索了等离子体介质阻挡放电甲苯加氢工艺的行为。反应产物的气相色谱分析结果表明甲基环己烷为主产物。单因素实验法考察不同因素对甲苯加氢反应行为的影响,初步推测等离子体环境下甲苯加氢反应包含三种机理:加成反应、取代反应、C-C键断裂反应。研究发现,通过增大放电功率和催化剂(Ni/SiO2)协同作用,可使甲基环己烷转化率趋于最佳值。在反应条件为:"一段式"催化剂装填方式,0.30 g催化剂固载于0.1 g玻璃纤维上,催化剂活性金属组分含量17%(wt);放电电压8.4 k V;电极直径50 mm;气体配比(VH2/VC7H8)31;停留时间21 s,其甲苯转化率可达78.4%,甲基环己烷选择性72.2%。     

磷钨酸季铵盐催化合成环氧环己烷

以钨酸、磷酸、双氧水和氯化十六烷基吡啶为原料,合成了具有(C16H33C6H5N)3PO4(WO3)4结构的磷钨杂多酸季铵盐相转移催化剂,采用红外光谱和元素分析对所制得的催化剂进行表征。将该催化剂用于催化环己烯合成环氧环己烷的反应,结果表明,在催化剂用量2%、n(环己烯)∶n(双氧水)=2∶1、反应温度50℃、反应时间180 min的条件下,环氧环己烷的选择性达到98.86%,双氧水利用率达95.76%。