对羰基苯磺酸

对羰基苯磺酸(1)是一种重要的精细化学品中间体，在医药、农药、染料等方面有重要的应用价值。合成工艺：以Mn2O3为氧化剂，在硫酸介质中氧化对甲基苯磺酸合成(1)。确定的最佳反应条件为：反应温度高于95℃，c(H2SO3)=8．0mol／L，Mn2O3     

多溴噻蒽系列化合物的热力学性质的密度泛函理论

298.15 K和1.013 ×10⁵ Pa时,用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-31G^*水平上计算了75个多溴噻蒽系列化合物(PBTAs),得到各分子的热力学性质。设计等键反应,计算了PBTAs系列化合物的标准生成热和标准生成自由能。同时研究了这些参数与溴原子的取代位置及取代数目之间的关系;结果表明：热能校正值、定容热容、熵、标准生成热、标准生成自由能与溴原子的取代位置及取代数目之间有很强的相关性。根据标准生成自由能的相对大小;从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。     

二叠氮季戊二醇二硝酸酯的构象和IR谱的密度泛函理论研究

用ＤＦＴ－Ｂ３ＬＹＰ方法计算了二叠氮季戊二醇二硝酸酯（ＰＤＡＤＮ）处于四种构象下的分子几何构型,电子结构和红外光谱,发现其中以一个硝基取反式,另一个硝基和二个叠氮基取顺式时最稳定。在红外光谱中,硝基和叠氮基的理论计算吸收 频率与实验数值具有良好的一致性。     

Mn2O3氧化法合成对氯苯甲醛

研究了以Mn2O3为氧化剂，在硫酸介质中氧化对氯甲苯合成对氯苯甲醛的工艺条件，最适宜的反应温度为343K．硫酸浓度为8．01mol／L。实验中所使用的三氧化二锰是在923K下灼烧二氧化锰得到的，用亚硫酸氢钠法分离反应物与产物。氧化反应表现出零级反应特征，反应活化能为115kJ／mol左右。     

用密度泛函理论研究多溴二苯并噻吩的热力学性质

The thermodynamic properties of 135 polybrominated dibenzothiophenes (PBDTs) in the gaseous state at 298.15 K and 1.013×105 Pa, are calculated using the density functional theory (the B3LYP/6-311G**) with Gaussian 03. Based on these data, the isodesmic reactions are designed to calculate the standard enthalpy of formation (ΔfHө) and the standard Gibbs energy of formation (ΔfGө) of PBDTs. The relations of these thermodynamic parameters with the number and position of bromine substituents (NPBS) are discussed, and it is found that there exist good correlations between thermodynamic parameters (including heat capacity at constant volume, entropy, enthalpy, free energy, ΔfHө, ΔfGө) and NPBS. The relative stability order of PBDT congeners is proposed theoretically based on the relative magnitude of their ΔfGө. In addition, the values of molar heat capacities at constant pressure (Cp,m) for PBDT congeners are calculated.     

用Mn2O3法合成对羟基苯甲醛

研究了以Mn2O3为氧化剂．在硫酸介质中氧化对甲酚合成对羟基苯甲醛的工艺条件。Mn2O3是在923K下灼烧Mn2O3得到的。最适宜的氧化反应温度为318K,c(Mn2O4)=7．0mol儿。用亚硫酸氢钠法分离反应物与产物。氧化反应表现出零级反应特征,反应的活化能为62．5kJ／mol左右。     

甲苯三段硝化的前线轨道理论

本文运用Hückel分子轨道法(HMO),计算了甲苯及其硝基衍生物系列分子。发现以苯环各位置上的前线电荷密度(ρ_(HOMO,i)可较好地阐明甲苯三段硝化的位置选择性;m-MNT的ρ~(HOMO,i)和硝化异构物百分含量之间存在良好的线性关系。     

电导法测定水泥中三氧化硫含量的研究

采用氯化钡标准溶液滴定，电导法确定终点测定水泥中ＳＯ３的含量。通过正交试验确定适宜的测定条件为：用４０．０ｍｌ热蒸馏水分散０．５ｇ左右的样品，用０．２００ｍｏｌ／Ｌ的ＢａＣｌ２标准溶液滴定。用中性的热蒸馏水分散样品是本方法的关键。测定的结果比静态离子交换法准确、快速、干扰少，适用于生产控制分析。     

多溴联苯醚理化性质的定量构效关系

为研究多溴联苯醚(PBDEs)理化性质,提出其分子中顶点原子(基团)特征值(δi)新的计算方法,并在修正的距离矩阵基础上构建了拓扑距离特征定位指数(T);采用文献程序软件和Gaussian 03程序软件分别计算,得到其分子电性距离矢量(Mt)和多种量子化学参数。用最佳变量子集回归方法建立了相关参数与PBDEs的色谱保留时间(RRT)、正辛醇/空气分配系数(lgKOA)和298 K超冷流体蒸气压(lgPL)的3个定量构效关系模型。模型复相关系数(R)分别为0.9953、0.9983和0.9982,逐一剔除法交叉验证相关系数(Q)分别为0.9948、0.9975和0.9975,标准偏差(SD)分别为0.0222、0.0754和0.0868,均优于前人的工作。研究结果表明,所建模型具有良好的稳健性和预测能力,拓扑距离特征定位指数对PBDEs性质的表征是有效的。     

多羟基二苯并呋喃稳定性和摩尔定压热容研究

选取密度泛函理论(DFT)中的B3LYP计算方法,采用6-311G**基组,运用Gaussian 03程序对多羟基二苯并呋喃(PHODFs)羟基不同取向产生的不同构象的分子结构进行了全优化计算,得到了标准状态下各分子的热力学数据。通过对总能量ET的比较发现:在PHODFs中存在3类氢键,并采用电子密度拓扑分析验证了氢键的存在。在此基础上计算了135个分子对应的最稳定构象的分子结构,计算了从200—1 000 K的摩尔定压热容(C,p m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度(T,T-1,T-2)之间的相关方程,相关系数R2均为1.000,所建模型可以用来预测相应参数。