Investigation on Hydrogenolysis of Hexabenzylhexaazaisowurtzitane

Hexabenzylhexaazaisowurtzitane (HBI W) is thefirst precursor of synthesizingthe high energy densitycaged nitramine 2 ,4 ,6 ,8 ,10 ,12-hexanitro-2 ,4 ,6 , 8 , 10 , 12-hexaazatetracyclo-[5 .5 .0 .05 ,9.03 ,11]-dodecane (HNI W)[1 -3]. HBI Witself is likely to beunstable in most solvents and easily to be decomposedeventhoughin weaker acid medium.Direct nitration-debenzylation of HBI Wis unlikely to be successfuldue to both competing nitration of phenyl rings andinstability of the ring system…     

1-氧代-4-叠氮甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷的合成

合成了未见文献报道的１－氧代－４－叠氮甲基－２，６，７－三氧杂－１－磷杂双环［２．２．２］辛烷化合物，并用ＩＲ、１ＨＮＭＲ，ＭＳ和元素分析法进行结构鉴定。     

有机酸催化合成2,4,6,8,10,12-六苄基-2,4,6,8,10,12-六氮杂异伍兹烷

研究了十几种有机酸对合成２,４,６,８,１０,１２ 六苄基 ２,４,６,８,１０,１２ 六氮杂异伍兹烷（Ⅰ）的催化作用,每种催化剂均取得了较好催化效果。尤其是水杨酸和对甲苯磺酸,可分别使化合物Ⅰ的产率达到７５％ 和８２％ ～８４％ 。随对甲苯磺酸用量的增大,化合物Ⅰ的产率先增大后减小。     

5-甲胺基-4,6-二硝基苯并氧化呋咱及其中间体的合成

本文叙述了三个化合物5-甲胺基-2,4-二硝基叠氮苯(Ⅰ)、5-甲硝胺基-2,4,6-三硝基叠氮苯(Ⅱ)及5-甲胺基-4,6-二硝基苯并氧化呋咱(Ⅲ)的合成。通过对核磁共振氢谱的分析,确定了化合物(Ⅰ)与(Ⅲ)分别以一对几何异构体存在。本文中还对化合物(Ⅲ)的某些性质作了报告。     

Nitrosation and Nitration of Tetraacetyldibenzylhexaazaisowurtzitane

Tetraacetyldibenzylhitane (TADBIW) was subjected to debenzylation by nitrosating with inorganic materials available commercially to synthesize tetraacetyldinitrosohexaazaisowurtzitane (TADNSIW). TADNSIW was purified, and its structure was determined by FTIR, 1H NMR, MS and element analysis. The debenzylation reaction of TADBIW gave quantitative benzaldehyde as a by-product. This indicates that the reaction produces an imine cation as an intermediate. Hexanitrohexaazaisowurtzitane (HNIW) was prepared from unpurified TADNSIW with the yield over 96.0 % and the purity more than 98.0 %. And the mechanism of the reaction from TADNSIW to HNIW is proposed to be oxidation of nitroso and nitration of acetyl on the molecule of TADNSIW, This reaction system involved is simple, and the reaction can complete within a short time and under mild conditions. The product can be easily to separate and the waste disposed readily.     

不同载体钯催化剂的结构表征及其在笼形叔胺脱N-苄基上的应用

以γ Al2O3、木质活性炭、煤质活性炭为载体,以氯化钯为前体制备了Pd(OH)2/Al2O3、Pd(OH)2/C催化剂,并用X射线衍射、透射电镜和X射线光电子能谱等技术对这些催化剂进行了结构表征。以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的脱苄反应为例,研究了不同载体Pd(OH)2催化剂对笼形叔胺N 苄基脱苄反应的活性,分析了影响催化剂活性的各种因素。实验结果表明,当催化剂用量为HBIW质量的0 2%(以Pd计)时,氢解产品四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)的收率可达88%,其中以煤质活性炭为载体的催化剂已用于HBIW氢解脱苄的20kg级放大实验,TADBIW产品收率为82%。     

1,2,4-三唑酮-3衍生物的制备

研究了１，２，４－三唑酮－３（ＴＯ）衍生物的合成，结果表明ＴＯ在多种硝化条件下均可制得３－硝基－１，２，４－三唑酮－５，同时还合成了ＴＯ的二取代硝基苯衍生物。     

唑系含能材料的合成进展

综述了唑系硝基衍生物、唑系多硝基侧链衍生物和唑系苦基及类似基团衍生物的制备。     

三(β-叠氮乙基)磷酸酯的合成

以β-氯乙醇与叠氮化钠反应制得的β-叠氮乙醇经三氯氧磷酯化,合成了新化合物三(β-叠氮乙基)磷酸酯(无色液体).经IR、1HNMR、FAB-MS及元素分析鉴定,其含氮量41.3%,密度1.337 g.cm-3(25 ℃),n25D 1.484 0,DSC(升温速率10 K.min-1,氮气氛)起始分解温度199 ℃,分解峰温248 ℃,撞击感度(10 kg落锤,25 cm落高,(50±1) mg试样)25发爆炸概率为20%.     

2-苦胺基-3,5-二硝基吡啶的合成

通过2-氨基吡啶和2,4-二硝基氯苯的缩合和硝化反应,合成了题称化合物,并对缩合反应的机理作了说明。