甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合反应动力学参数数据评介 Ⅰ.增长反应速率常数K_p和终止反应速率常数K_t

本文综述了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体自由基聚合反应动力学研究结果,对增长速率常数(K_p)和终止速率常数(K_t)的实验数据和理论模拟进行了分析讨论。     

通过原子转移自由基聚合对聚氯乙烯进行化学改性

通过原子转移自由基聚合途径成功实现了甲基丙烯酸丁酯(BMA)在聚氯乙烯(PVC)上的接枝共聚,得到了接枝共聚物PVC-g-PBMA.与其它现存的PVC化学改性方法不同,经上述途径得到的聚合产物中只有接枝共聚物PVC-g-PBMA,而不存在均聚物PBMA或未参与共聚的PVC.DSC测试结果表明:所有的接枝共聚物PVC-g-PBMA都只存在一个玻璃化转变温度Tg,且该值随其中PBMA比例的增大而降低,表明接枝物的韧性随之逐渐提高.     

PEO-b-PBA对天然橡胶/高吸水树脂共混体系增容作用的研究

通过扫描电子显微镜观察了天然橡胶和高吸水树脂共混体系的微观相态结构 ,研究了两亲性嵌段共聚物PEO b PBA结构本身的吸水能力对天然橡胶和高吸水性树脂共混体系吸水性能及力学性能的影响。结果表明 ,PEO b PBA结构本身的吸水强弱对共混体系的吸水能力贡献很小 ,但却可以显著提高共混体系的吸水膨胀能力和力学性能 ,对特殊的增容作用进行了探讨     

DOPO型无卤阻燃环氧树脂概述

DOPO是上世纪九十年代中期开发的反应型磷系阻燃剂，通过将其键结在环氧树脂中，合成DOPO型无卤阻燃环氧树脂，具有环境友好、阻燃效率高、玻璃化转变温度高等优点，有望替代溴化环氧树脂及其作为灌封材料的应用。     

含磷环氧树脂的合成及改性研究

9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）与环氧树脂E-51进行加成反应，生成合磷量1％、2％、3％的阻燃环氧树脂，其氧指数超过29，当磷含量超过2％时。其阻燃效果达到UL94 V-0级，但随着DOPO含量的增加，环氧树脂固化物的拉伸强度从30MPa下降到26MPa，弯曲强度从98MPa下降到43MPa。通过对DOPO合磷环氧树脂添加三环氧丙基缩水甘油醚（TGIC）2.5％-10％后，其固化产物的氧指数略有下降，但初始分解温度（1％分解）均维持在300℃以上，以UL94标准测定阻燃效果没有变化，但拉伸强度（10％TGIC添加量）分别提高36％、45％、67％。     

超支化全共轭二茂铁基聚合物的合成及性能

在各种超支化聚合物合成法中,利用双炔的环三聚反应是一个非常有效的方法。唐本忠博士通过改进催化剂,引入经过分子设计的单炔单体等,成功地解决了产物溶解性问题,得到了完全可溶的、高分子量的超支化聚合物。在过渡金属催化下,联苯二炔1与二茂铁单炔2通过环三聚反应,成功地制备可溶于常用有机溶剂的全共轭二茂铁基聚芳烃,并研究了单体投料比、催化剂浓度、反应时间等因素对聚合反应的影响规律。分别研究了产物的UV和PL光谱以及电化学性质,实验显示:产物UV最大吸收波长、PL发光强度和电化学氧化峰电流强度均对单体投料比成正比。这表明由于两种单体都属于苯乙炔结构的衍生物,所以在进行环三聚反应时不受苯环对位所带基团的影响,具有等同的反应活性,可以按照投料比进入到聚合物中。由于形成了很强刚性超支化结构,使此两种单体在发生环三聚反应时存在自终止反应,有少量炔基残留。同时也赋予聚合物优异的热稳定性,1200℃时残碳量最低达到75%。利用超支化聚合物中未反应的炔与Co_2(CO)_8进行络合,实现对产物的金属化功能改性,并在1000℃温度下、N_2气氛下热裂解1h,以制备磁性陶瓷材料。所得到的Co-Fe陶瓷的磁性随Co或Fe的含量不同显示不同的...     

非过渡金属催化芳香二炔和二硅烷基苯制备聚(硅苯-芳炔)树脂

以芳香基双炔和1,4-二(二甲基硅烷基)苯为原料,乙二醇二甲醚(DME)为溶剂,NaO H为催化剂,空气氛围下,一步反应制备得到含硅芳炔树脂(SPAR).并进一步探讨了催化剂、反应溶剂、温度、时间对聚合反应的影响.通过凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱、核磁分析确定产物的分子量和化学结构.实验结果表明:使用20 mol％的NaO H为催化剂,单体比例为1:1,在1 mol/L的DME溶剂中,80℃反应12 h得到最好的聚合效果.该聚合方法简单、价廉,无需复杂的后处理,且得到的产物具有较好的热稳定性.     

甲基纤维素三甲基硅醚的合成、表征及性能研究

通过甲基纤维素与六甲基二硅亚胺的反应,成功地实现了对水溶性物质甲基纤维素醚三甲基硅化的改性;红外光谱验证了反应的发生,核磁共振氢谱确定了三甲基硅甲基纤维素的取代度;纤维素醚上的部分羟基被三甲基硅化后取得了在普通溶剂中的良好的溶解性,且随着取代度的增加,在非极性溶剂中的溶解性逐渐变好;通过热失重实验,对其热稳定性进行了测试。     

新型拉挤酚醛树脂及其复合材料的性能研究

以牌号为F-613的非酸固化型拉挤酚醛树脂为研究对象,通过FTIR、GPC、流变仪、DSC等表征方法分析了该树脂的结构、分子量、粘度特性、固化特性、凝胶时间等。结果表明,该树脂的DSC曲线显示具有单一的固化峰,且固化峰温度较低,此外,高温下的凝胶时间较短,固化度较高,能够很好地满足低粘度、高活性、快速固化等拉挤工艺要求,并且工艺配方与成型工艺简单,由其所制备的复合材料与9450酚醛树脂的复合材料性能基本相当。     

固载四苯基乙烯及其衍生物聚集体的聚乙烯醇薄膜对有机挥发气氛的检测

以聚乙烯醇(PVA)为粘胶剂,将四苯基乙烯(TPE)及其衍生物聚集体固载在滤纸上,以有效发挥AIE的特性。为了考察PVA浓度对四苯基乙烯及其衍生物聚集态下发光性能的影响规律,本文研究了PVA浓度分别与TPE、1,1,2,2-四-(4-(5-溴戊氧基)苯基)乙烯(TPEOR)、(4-二苯基)苯基二苯并富烯(BpPDBF)三种化合物荧光强度之间的关系。实验结果表明,即使水含量不同,三种化合物均对PVA浓度依赖性存在着荧光强度极大值。说明提高PVA浓度,增加溶液粘度,将会使TPE及其衍生物分子内旋转进一步受限,但同时也会妨碍TPE及其衍生物形成更大的聚集体,即荧光强度的变化是这两种作用的综合体现。另外,固载于滤纸上的TPE、TPE-OR、BpPDBF薄膜可以用于检测特定有机溶剂及硝基化合物的挥发气氛,并具有比较灵敏的响应。