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1.
与酸质子化常数无关的无需已知滴定剂浓度的酸碱滴定计算分析 总被引:1,自引:0,他引:1
对质子化常数K<10~7的酸,令K=0,将滴定计算式简化为线性模型,利用化学计量点后的滴定数据,用线性最小二乘法同时求出被测酸及滴定剂浓度。本法不仅无需巳知滴定剂浓度,而且不涉及K。 相似文献
2.
采用B3LYP/6-31G~(**)方法在Gaussian03程序下,优化去质子化卟吩(PH~-)和单质子化卟吩(PH_3~+)的结构后发现,PH~-和卟吩(PH_2)一样具有平面构型,但PH_3~+的3个内氢原子存在明显的静电排斥和空间位阻,构型发生非平面扭曲。在相同的条件下优化得到PH~-和PH_3~+内氢迁移反应的过渡态,通过与卟吩(PH_2)比较,分析质子化对内氢迁移反应速率的影响。结果表明,PH~-的过渡态构型与PH_2过渡态的结构参数基本相同,内氢迁移速率相差不大(PH~-仅为PH_2的一半);但PH_3~+的过渡态构型偏离平面的程度远小于平衡态,从平衡态到过渡态,共轭效应明显增强,PH_3~+的活化焓远小于PH_2,故PH_3~+的内氢迁移速率明显大于PH_2。 相似文献
3.
用电位滴定法,在(25.0 ±0.1)℃, I= 0.10 m ol·dm 3(NMe4NO3) 条件下测定了N,N′—二羧甲基大环醚双内酯(Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ) 的质子化平衡常数,及其与Mg2+ ,Ca2+ ,Sr2+ ,Ba2+ ,Cu2+ ,Zn2+ ,Cd2+ ,Pb2+ 金属离子配合的平衡常数,讨论了醚环大小对平衡常数、配位方式以及配体稳定性的影响. 配体Ⅰ与上述金属离子形成配合物的稳定常数,对于同一种金属与配体Ⅱ,Ⅲ相比为最小. 配体Ⅰ与较大的金属离子如Sr2+ ,Ba2+ ,Cd2+ 生成配合物时,这种差异更加显著. 配体Ⅰ与Pb2+ 配合的稳定常数,比预料的高出很多. 与碱土金属离子Ca2+ ,Sr2+ ,Ba2+ 形成配合物的稳定常数,随金属离子半径增大而减小. 与过渡金属离子Cu2+ ,Zn2+ ,Cd2+ 形成配合物的稳定常数,呈相似的规律. 配体Ⅱ与Mg2+ 形成的配合物,其稳定性最差.而与Ca2+ ,Sr2+ ,Ba2+ 形成配合物的稳定常数比与Mg2+ 形成的配合物的稳定常数高出很多且相互间很相近,故配体Ⅱ可用于从碱土金属离子中分离出Mg2+ 离子. 用NMR 研究了配体Ⅰ的水解产物的结构 相似文献
4.
通过对壳聚糖进行交联和质子化,制备一种吸附剂。研究质子化交联壳聚糖颗粒投加量、初始氨基黑10质量浓度、吸附时间、温度等对吸附脱色效果的影响。在吸附剂质量浓度为4.2g/L条件下,当氨基黑10B初始质量浓度低于40mg/L时,吸附率可以维持在85%以上,外加阴离子对氨基黑10B的吸附脱色有抑制作用。氨基黑10B在质子化交联壳聚糖上的吸附符合Langmuir等温模型。静电吸引力是氨基黑10B吸附的主要驱动力。 相似文献
5.
本文用pH法测定了大环配体{3,6,9三氮双环[9,3,1]十五1,11,13三烯的质子化常数,以及它与Cu2+, Co2+配合物的稳定化常数,实验结果表明,在水溶液中,Cu2+和Co2+都可以形成ML2,和ML型配合物. 相似文献
6.
应用Nd:YAG脉冲激光器输出的355nm紫外激光实现了对甲醇的多光子电离,通过质谱技术观测到了两个质子化圃簇离子系列:(CH3OH)nH^+(n=1—15)和(CH3OH)n(H2O)H^+(n=7—15),结合在HF/STO-3G和B3LYP/6—31G++水平上的从头计算对其反应通道做了分析,发现其产生经过了团簇内部的质子转移反应。且质子主要来自于羟基上的氢离子。并分析了(CH3OH)nH^+系列的结构,给出了幻数团簇(CH3OH)3H^+的构型。同时对(CH3OH)n(H2O)H^+系列只在n≥7时出现做了相应的解释。 相似文献
7.
分别采用硫酸、盐酸和硝酸对尿素热解得到的体相块状石墨相氮化碳(g-C_3N_4)进行质子化改性,超声剥离得到氮化碳纳米片,考察3种质子化氮化碳纳米片对亚甲基蓝染料的光催化降解性能,利用XRD、FT-IR、SEM、BET、UV-DRS、UV-VIS等对其结构、形貌、比表面积、禁带宽度进行分析。结果表明,硫酸改性后的g-C_3N_4比表面积最大(60. 9 m~2·g~(-1)),亚甲基蓝降解效果最好,降解率为46. 7%,相比于体相块状g-C_3N_4的29. 2%提高了17. 5个百分点。以硫酸质子化改性的g-C_3N_4为前驱体,采用搅拌法制备得到质子化g-C_3N_4/石墨烯复合材料,其光催化降解亚甲基蓝的降解率为81. 7%,较硫酸质子化g-C_3N_4提高了35. 0个百分点。 相似文献
8.
9.
为研究有机胺吸收/解吸CO2变化过程,以哌嗪(PZ)为吸收剂,利用浓硫酸调节PZ的质子化程度,通过核磁共振技术研究不同pH下的PZ溶液吸收CO2情况,进一步揭示PZ和质子化PZ化学吸收/解吸CO2的过程机理。结果表明,吸收过程中PZ与CO2反应生成哌嗪单氨基甲酸盐和双氨基甲酸盐;当溶液pH为7.95时,溶液中哌嗪双氨基甲酸盐和部分单氨基甲酸盐发生水解,生成碳酸氢根;当溶液pH低于7.95时,溶液中CO2以哌嗪单氨基甲酸盐和碳酸氢根形式共存。与PZ吸收剂相比,质子化PZ吸收CO2过程中的双氨基甲酸盐相对含量降低,解吸性能提高,有利于PZ吸收剂的再生。 相似文献
10.
本研究的目的是通过考察催化剂中Y分子筛和ZSM-5分子筛的优化组成,来开发新型催化剂以实现催化裂化过程中同时获得低烯烃含量汽油和高丙烯产率。本研究中制备了5种不同Y分子筛和ZSM-5分子筛比例的复配催化剂,采用小型固定流化床反应器,以催化汽油为原料,在480℃反应温度下考察了复配催化剂中Y和ZSM-5的协同作用对质子化裂化、β-断裂、齐聚和氢转移反应选择性的影响。结果表明:复配分子筛催化剂(Y:ZSM-5=1:4)具有最高的质子化裂化和β断裂反应的能力,甚至高于纯ZSM-5分子筛催化剂。另一方面,复配分子筛催化剂(Y:ZSM-5=3:2)的氢转移反应能力最高,而纯Y分子筛催化剂具有最高的齐聚反应能力。对所有5种催化剂而言,提高转化率均会增强质子化裂化和氢转移反应的选择性,但会减少β-断裂反应的选择性。然而,转化率增加时,齐聚反应的选择性未见明显增加。 相似文献