苯并噁嗪树脂的合成及在形状记忆聚合物中的应用研究进展

苯并噁嗪树脂作为一类新型的热固性树脂，具有分子设计性强、阻燃性能和耐腐蚀性能优异、固化时不需要强酸、无小分子放出等优点，在航空、建筑、电子等领域获得了广泛应用。本文主要介绍了苯并噁嗪单体的合成方法（溶剂法、无溶剂法和悬浮法）、降低苯并噁嗪开环聚合温度的方法（合成具有特殊基团的苯并噁嗪单体、添加催化剂）及苯并噁嗪树脂在形状记忆聚合物中的应用（与其他聚合物混合，纯苯并噁嗪化学改性），对苯并噁嗪形状记忆聚合物目前存在的问题进行了概述并对苯并噁嗪形状记忆聚合物的发展前景做出了展望。     

苯并𫫇嗪树脂研究进展

聚苯并嗪树脂（PBZ）是一类杂环聚合物材料,具有优异的热稳定性、高的抗拉强度和良好的耐化学性,在航空复合材料、共混物和电子电路板等许多领域得到了应用。本文概述了制备苯并嗪（BZ）单体的三种路线及合成方法,总结了在无催化剂条件下BZ单体的阳离子开环聚合（ROP）机理;详细阐述了含可固化基团的功能化BZ单体的种类以及可固化基团对PBZ树脂性能的影响,同样也详细论述了不含可固化基团的功能化BZ单体的结构性能以及研究现状。通过分子设计,科研人员已制备出了单官能团取代、双官能团取代、可聚合官能团取代的BZ单体,以及高分子量主链的BZ和主链含有BZ单元的化合物材料;简述了PBZ复合材料的研究进展,指出了PBZ树脂存在加工温度高、经典的PBZ脆性大的缺点以及产生的原因,最后指出苯并嗪树脂的发展方向为制备绿色生物基BZ、PBZ复合材料的改性以及合成新结构的功能性BZ。     

Side-chain type benzoxazine-functional cellulose via click chemistry

A side-chain type benzoxazine-functional cellulose has been developed using click chemistry via the reaction of ethynyl-monofunctional benzoxazine monomer and azide-functional cellulose. The synthesis, crosslinking, and thermal properties of the benzoxazine-functional cellulose are studied by NMR, FTIR, DSC, and TGA. The crosslinking reaction of the benzoxazine side-chain unusually takes place at low-temperatures in comparison to an ordinary benzoxazine resins. Upon crosslinking, the polymer shows high char yield of 40%, which is a marked improvement from a mere 4% of the unfunctionalized cellulose. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

苯并(噁)嗪与不同种类环氧树脂混合体系性能的研究

将二胺型苯并(噁)嗪分别与4种不同结构的环氧树脂(缩水甘油醚型E-51,缩水甘油胺型AG-80,酯环型TDE-85以及海因环氧树脂)按照官能团摩尔比2∶1混合,比较了环氧树脂化学结构对共混树脂性能的影响.黏度测试和差示扫描量热法(DSC)结果显示,共混树脂体系加工性得到改善,固化反应峰向高温移动.热失重分析(TGA)结...     

低粘度苯并噁嗪树脂的制备与固化

以分子量为230、400和2000的聚醚胺与苯酚和多聚甲醛反应合成了聚醚胺型苯并噁嗪(PEDA-BZ),用红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)和粘度仪分别表征合成的苯并噁嗪,将其与传统的单官能度和双官能度苯并噁嗪(PAF和BAF)以不同比例共混,采用差示扫描量热法(DSC)测试不同升温速率下苯并噁嗪树脂的固化行为,利用Kissinger方程计算树脂固化反应的表观活化能。结果表明:共混树脂的电阻率达108Ω·cm以上;共混树脂的固化活化能较高,且分子量最高的聚醚胺型苯并噁嗪的固化反应活化能最高。     

苯并嗪树脂改性的研究进展

分别从耐热性、增韧等方面,对苯并噁嗪树脂的改性研究进行了综述。     

双酚A型苯并二噁嗪树脂粘接性能研究

以环氧树脂(EP)、双马来酰亚胺(BDM)作为纯双酚A型苯并二噁嗪(BA-a)树脂的改性共聚单体,研究了不同改性BA-a体系的粘接性能和热稳定性能。结果表明:纯BA-a树脂与钢材之间的拉伸剪切强度为15.34 MPa,说明纯BA-a树脂具有作为胶粘剂的潜力;当m(BA-a)∶m(EP)∶m(BDM)=100∶60∶0或100∶27∶27时,改性BA-a体系的拉伸剪切强度为24.81 MPa或21.36 MPa,160℃时凝胶时间为150 min或20 min;改性BA-a体系的热稳定性能依次为BA-a/甲基四氢苯酐体系>BA-a/EP体系>BA-a/BDM体系>纯BA-a体系。     

氰酸酯环氧双马来酰亚胺基胶粘剂的苯并噁嗪改性研究

以苯并噁嗪(BZ)作为氰酸酯(CE)-环氧树脂(EP)-双马来酰亚胺(BMI)基胶粘剂的改性剂,探讨了BZ含量对改性胶粘剂的力学性能、介电性能、耐热性、耐水性和可操作性等影响。结果表明:当w(BZ)=2%时,改性胶粘剂的综合性能较好,其常温剪切强度(24.98 MPa)和高温(200℃)剪切强度(21.24 MPa)分别比未改性胶粘剂提高了16.9%和32.7%、介电系数低于3.0、吸水25 h后的吸水率仍低于1.2%且耐热性能未受到影响;170℃时凝胶时间为71 min,说明改性胶粘剂的可操作性较强,并且满足使用期的要求;改性胶粘剂在电子电器行业中具有良好的应用前景。     

含硼苯并噁嗪层压板耐γ辐射研究

本工作合成一种含硼二元胺型苯并嗯嗪树脂（Benzoxazine of Boron—modified，BZB）和一种二元胺型参比苯并噫嗪树脂（Benzoxazine of Di—amine，BZD），应用红外光谱分别对其结构进行表征。分别以两种树脂为原料压制层压板，将层压板样条置于1，射线下进行照射实验，通过辐照后层压板性能的对比，考察硼原子的引入对材料耐辐照性能的影响。对辐照前后的层压板样条进行力学性能、电性能测试。通过和以参比树脂为原料的层压板的对比，表明引入硼原子后，层压板的耐辐射性能得到改善。