涤黏氨混合产品不同定量方法效果分析

为了筛选出最优的涤黏氨混合产品定量方法,设计6种定量方案分别进行测试。然后用核查样品对优选的方案进行复现性测试,并用t检验对测试数据进行分析。结果表明,涤黏氨混合产品宜采用物理、化学相结合的定量方案,即先采用物理法拆分氨纶,再用75.0%硫酸溶解黏胶纤维的定量方法,定量结果数据稳定。     

(R)-1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-5-甲氧羰基-3-吡啶羧酸的合成

报道一种从L-乳酸出发拆分制备巴尼地平关键中间体(R)-1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-5-甲氧羰基-3-吡啶羧酸的合成新方法,即以L-乳酸为起始原料,经硫酸催化异丙酯化、2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮乙酰乙酰化后与3-氨基巴豆酸甲酯、间硝基苯甲醛进行Hantzsch反应,然后用乙醇重结晶拆分得到(S)-1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-5-甲氧羰基-3-吡啶羧酸-(S)-1'-异丙氧基-1'-氧代-2'-丙醇酯,后者经碱水解、酸化得到目标产物,总收率20. 6%,纯度98. 66%,结构经1H NMR、HRMS鉴定。     

脂肪醇族酰基受体对酶法拆分扁桃酸对映体的影响

利用脂肪酶拆分手性酸是目前研究的热点及难点,脂肪醇作为手性拆分中的酰基受体,对选择性具有较大的影响。探究了不同碳链长度的脂肪醇作为酰基受体对扁桃酸对映体的拆分的影响,选取了不同的脂肪醇与扁桃酸在异丙醚中进行酯化反应。结果表明,随着脂肪醇链长增加,选择性呈降低趋势,转化率呈升高趋势。其中中链脂肪醇(碳原子数5～8个的脂肪醇)相比短链脂肪醇(碳原子数小于等于4个的脂肪醇)选择性差别并不大,而转化率明显提升;长链脂肪醇(碳原子数大于等于9个的脂肪醇)选择性较差。在对中链脂肪醇进一步探究中发现,正戊醇作为酰基受体优于其他中链脂肪醇,继而考察了各条件对反应的影响,得到在反应温度30℃,摇床转速200 r/min,加酶量200 mg,底物物质的量之比1:4和反应时间5 h的条件下,扁桃酸戊酯过量值(eep)可以达到70.09%,外消旋转化率达到23.40%。     

顺式和反式氯氰菊酯对映体的制备及其纯度鉴定

目的 获取重量为10 g以上且纯度高于98%的顺式和反式氯氰菊酯对映体, 用于后续不同对映体体内选择性代谢试验和体外细胞毒性对比试验。方法 采用定制涂敷型β-环糊精填料的手性制备柱, 通过高压制备色谱分别对顺式、反式氯氰菊酯工业品进行手性拆分, 收集各对映体馏分, 减压蒸馏、冻干, 制备重量为10 g以上的4个对映体; 采用正相手性高效液相色谱、气相色谱质谱、手性气相色谱质谱联用等技术分别对制备的4个对映体进行定性鉴定和纯度鉴定。结果 该方法制备的顺式氯氰菊酯2个对映体构型分别为1R-cis-αS和1S-cis-αR, 纯度分别为98.4%和99.0%; 反式氯氰菊酯2个对映体构型分别为1R-trans-αS和1S-trans-αR, 纯度分别为98.6%和99.0%。所制备的4个对映体重量均超过了10 g。 结论 该方法可成功分离顺式和反式氯氰菊酯对映体, 所制备的对映体重量为10 g以上且纯度均在98%以上, 达到了标准品的要求, 能满足后续体内代谢试验和体外细胞试验的需求。     

基于ERNIE-BiGRU模型的摘要语步自动识别研究

学术文献的摘要是对文献主要内容的浓缩,摘要不同部分的语步具有不同的信息,语步的自动识别和抽取对于学术摘要的后续研究有着重要的应用价值,而目前语步识别的研究相对较少,并且相关算法的效果还需要提高。针对上述问题,该文提出了一种基于ERNIE-BiGRU模型的语步识别算法。该算法首先结合中文句法分析理论提出基于句法依存关系的多语步结构拆分法,对学术文献摘要多语步结构进行自动拆分,获得多个单语步结构;然后构建用于训练的单语步结构语料库,并利用知识增强语义表示预训练模型,训练出句子级词向量;最后将训练出的单语步结构词向量信息输入双向门限循环单元(BiGRU)进行摘要语步自动化识别,取得了良好的效果。实验结果表明,该算法具有较好的鲁棒性和较高的识别精度,在结构化和非结构化摘要上的识别准确率分别达到了96.57%和93.75%。     

HEML换向过程的续流回路设计

利用PSpice电路仿真软件建立了螺旋线圈型电磁发射器（Helical electromagnetic launcher,HEML）换向过程的等效电路模型,分析了换向过程中后换向匝断开时的能量转化情况,并在此基础上针对HEML设计了2种续流方案;结果表明：换向结束之后,后换向匝仍有大量的能量剩余,容易造成匝间电弧放电;通过将二极管反接在后换向匝两端可以将后换向匝中剩余能量释放,有效抑制匝间电弧的产生;利用二极管将后换向匝与激励区连接可以将后换向匝中剩余能量前馈到激励区,以此抑制匝间电弧的产生,并且提高换向过程能量转换效率.     

Deconsolidation and combustion performance of thermally consolidated propellants deterred by multi-layers coating

Both heating and solvent-spray methods are used to consolidate the standard grains of double-base oblate sphere propellants plasticized with triethyleneglycol dinitrate （TEGDN） （TEGDN propellants） to high density propellants. The obtained consolidated propellants are deterred and coated with the slow burning multi-layer coating. The maximum compaction density of deterred and coated consolidated propellants can reach up to 1.39 g/cm3. Their mechanic, deconsolidation and combustion performances are tested by the materials test machine, interrupted burning set-up and closed vessel, respectively. The static compression strength of consolidated propellants deterred by multi-layer coating increases significantly to 18 MPa, indicating that they can be applied in most circumstances of charge service. And the samples are easy to deconsolidate in the interrupted burning test. Furthermore, the closed bomb burning curves of the samples indicate a two-stage combustion phenomenon under the condition of certain thickness of coated multi-layers. After the outer deterred multi-layer coating of consolidated samples is finished burning, the inner consolidated propellants continue to burn and breakup into aggregates and grains. The high burning progressivity can be carefully obtained by the smart control of deconsolidation process and duration of consolidated propellants. The preliminary results of consolidated propellants show that a rapid deconsolidation process at higher deconsolidation pressure is presented in the dynamic vivacity curves of closed bomb test. Higher density and higher macro progressivity of consolidated propellants can be obtained by the techniques in this paper.     

6种手性化合物在键合型直链淀粉苯基氨基甲酸酯类手性固定相上的拆分比较

自制了3种键合型直链淀粉苯基氨基甲酸酯类(苯基氨基甲酸酯IAT、3-氯苯基氨基甲酸酯IAC、3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯IAD)手性固定相,比较了3种固定相对6种手性化合物的手性识别能力,同时也将商品柱Chiralcel OD-H、Chiralcel AD-H对6种手性化合物的拆分结果进行了比较。实验结果表明:所合成的键合型手性固定相对样品托儿格碱、2-羟基-3-(2-萘氧基)丙基-2',3'-二甲基苯基硒醚和戊唑醇表现出更好的手性识别能力,并且直链淀粉衍生物苯环上引入吸电子基团或给电子基团对固定相手性识别能力均有明显的影响。     

酰基供体对动态动力学拆分1-四氢萘胺的影响

采用新型消旋催化剂耦合Novozym 435成功构建1-四氢萘胺的动态动力学拆分体系用于制备光学纯(R)-1-四氢萘胺。该反应存在着自催化酰胺化反应,会降低反应的对映体选择性。从改变酰基供体结构的角度出发来抑制这种自催化酰胺化反应,考察了不同酸部以及不同醇部的酰基供体对1-四氢萘胺动态动力学拆分反应的影响,发现随着酰基供体结构变得复杂,1-四氢萘胺动态动力学拆分反应结果也相应变得越好,当采用戊酸对氯苯酯作为酰基供体时,动态动力学拆分反应结果就可达到最佳,即转化率>99%,光学纯度eeP>99%。     

酶法动态动力学拆分制备R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸

采用假单胞菌脂肪酶Pseudomonas sp.ECU1011催化乙酰基邻氯扁桃酸进行不对称水解,利用突变后的扁桃酸消旋酶(V29I)对拆分后的产物S-(-)-邻氯扁桃酸进行消旋,消旋后的邻氯扁桃酸经过酰化重新被利用到水解反应中,实现了酶法动态动力学拆分制备R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸。通过对拆分反应、拆分混合物的分离回收以及消旋反应的工艺优化,最终获得光学纯度ee>99.9%的R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸,其收率达80%。本研究建立的R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸的动态动力学拆分工艺,对其工业化应用具有重要的指导意义。