液体火箭发动机研制情况的一些回顾

４０年来，我国液体火箭发动机的研制工作取得了很大成绩。文中对发动机的一些研制情况作了回顾，对ＹＦ－７３和ＹＦ－７５氢氧发动机的设计特点、飞行结果作了简单叙述。对今后工作也提出了看法。     

偏氯乙烯—丁二烯—苯乙烯胶乳的合成

采用高温低皂乳液聚合技术，以过硫酸铵为引发剂，偏氯乙烯，丁二烯，苯乙烯为单体，合成了ＶＤＣ含量为２３％－４３％，总固物含量为５０％－４％，胶乳粒径为１００－１３０ｎｍ的羧基偏氯乙烯丁苯胶乳。     

1-氯辛烷的合成研究

以复合催化剂H—Z取代无水氯化锌作催化剂，用正辛醇与干燥的氯化氢气合成了1-氯辛烷，产率提高了15％(wt)，反应速度提高一倍。     

巯基乙酸异辛酯的合成

以氯乙酸、异辛醇为原料,固体超强酸做催化剂,在减压条件下合成了氯乙酸异辛酯;氯乙酸异辛酯与硫代硫酸钠在PTC(相转移催化剂,下同)作用下形成Bunte盐,再经酸解、还原,生成巯基乙酸异辛酯。考察了各因素对产品产率的影响,得出最佳工艺:酯化过程中异辛醇与氯乙酸的量比1 0,固体超强酸催化剂SA的用量为反应物总质量的0 6%,反应时间为2 5～3h;巯基化过程中氯乙酸异辛酯与硫代硫酸钠的量比1 0∶1 0,硫酸用量为反应物总质量的10%,还原时间为60min,锌粉用量占反应物总质量的2 0%。在此工艺条件下产品总产率达95%以上,精制后产品纯度w(巯基乙酸异辛酯)>99%。     

杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅰ.水对聚合的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烧为溶剂,采用四氢呋喃或二乙二醇二甲醚为结构调节剂的条件下,研究了聚合体系中水对合成中乙烯基聚丁二烯的聚合速度、转化率以及聚合物微观结构、特性粘度和分子量分布的影响。 研究结果表明,体系中水的存在,不影响聚合物微观结构(添加THF体系)、聚合速度、单体浓度的级数和表现增长活化能,但影响聚合转化率、聚合物微观结构(添加2 G体系)和特性粘度。     

氯乙酸异辛酯合成研究

以氯乙酸、异辛醇为原料，固体超强酸作催化剂，在减压条件下合成了氯乙酸异辛酯。考察了各种因素对酯化率的影响，得出最佳条件为：异辛酯与氯乙酸的摩尔比1．0：1．0，固体超强酸催化剂SA的用量为反应物总质量的0．5％，反应时间为3h，真空度为95-98kPa，酯化率达99．6％(以氯乙酸计)。自制SA催化剂催化活性稳定，不腐蚀设备，无环境污染，可多次重复使用，催化活性基本不变。     

羧基偏氯乙烯丁苯胶乳粒子的相态结构和应用性能

以过硫酸铵为引发剂，十二烷基硫酸钠为乳化剂，采用种子聚合工艺，合成了偏氯乙烯质量分数为２３％～４３％的羧基偏氯乙烯丁苯胶乳。通过电镜观察到所合成的胶乳粒子具有核－壳结构。通过测定胶闰子表面层的羧基数量，研究了羧基的分布，结果表明，羧酸种类对羧基在胶乳粒子中及在聚合体系中的分布有重要影响，该胶乳作为地毯背衬粘合剂，具有粘合力高，极限氧指数高的特点，是一种较好的阻燃性粘合剂。     

环氧聚丁二烯胺化物的研制

以二乙醇胺为胺化剂,以酚类为催化剂制备了环氧聚丁二烯(EPB)的胺化反应产物,研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、胺用量及环氧值等因素对产物胺值的影响。结果表明:在一定范围内提高反应温度(90～160℃)、反应时间(0 5～9h)、m(催化剂)∶m(EPB)=(0～0 1)∶1、m(二乙醇胺)∶m(EPB)=(0 1～0 8)∶1,以及环氧值(3 0～7 6g/100g)可以提高产物胺值(20～100mgKOH/g)。     

锂系高门尼粘度丁二烯橡胶的环氧化

对高门尼粘度锂系丁二烯橡胶进行了环氧化研究。用IR和NMR对聚合物微观结构进行表征时发现,在810～890cm-1和(1.0～2.0)×10-6处出现环氧基峰。环氧化程度(E)较高时,X—C键断裂,造成Mn和Mw减小,Mw/Mn变窄。Tg随E增大而升高。     

二哌啶乙烷的合成及其在合成聚丁二烯中的应用

合成了二哌啶乙烷（ＤＰＥ），并进行了分析与鉴定。采用ＤＰＥ做丁二烯阴离子聚合的调节剂，考察了ＤＰＥ／ｎ－ＢｕＬｉ（正丁基锂）和ＤＰＥ／α－ＭＮＬｉ（α－甲基萘锂）比值对形成１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）微观结构调节规律，得到了１，２－结构近１００％的聚丁二烯。采用高分子设计方法，通过引入ＤＰＥ合成了１，４－１，２两嵌段和１，２－１，４－１，２三嵌段聚丁二烯，ＤＳＣ－ＤＴＡ示差扫描量热计测示表明：聚丁二烯的１，２－结构含量影响其玻璃化转变温度（Ｔｇ），一定嵌段比的聚丁二烯可以产生微观相分离