聚碳酸酯聚合反应器开发研究——(Ⅱ)连续聚合釜的放大与设计

对传质控制的聚碳酸酯聚合过程,本文考虑了一个预混合釜与四个反应釜串联的连续操作方式,提出了完全分散状态与液滴大小分布恒定的放大准则,设计了反应器的进出料口位置。实验表明,用这种方法可以控制聚合物的平均分子量。聚合釜的放大目前还主要依靠传统的逐级中试方法,数学模型化方法受到了难以全面了解聚合机理的限制。本文根据聚碳酸酯聚合过程的特性,采用了这样一种放大方法:用模试揭示反应特性,提出放大准则;然后经过中试验证,提出工业过程的放大方案。     

精馏过程的新逐板计算法——(Ⅱ)多元萃取精馏过程的操作型计算

本文将萃取精馏模拟计算的迭代过程分解为外层萃取剂迭代和内层被分离组分迭代二个迭代过程.内层迭代无需调用热力学程序,因而只占用很少的计算时间.外层迭代回路由单一的强回路同若干弱回路组成,可以得到充分加速.通过这种分层迭代的方法使逐板计算法成功地应用于多元萃取精馏过程的操作型计算,获得了均匀快速的收敛.     

精馏过程的新逐板计算法 (Ⅳ)多元精馏过程的设计型计算

对于精馏过程的模拟计算,大都已有严格算法适用于操作型计算.操作型方法虽可用于设计型计算,但增长计算时间.本文则提出用于直接设计型计算的新逐板法.设计型新逐板法选择比值为迭代变量.对于理想系统和与之相近系统,比值是指塔上部各板上各重组分分流量之比和塔下部各板上各轻组分分流量之比.对于萃取精馏系统,比值是指各板上各被分离组分的浓度之比.与操作型的新逐板法”相比,强回路不再存在,迭代回路全部由弱回路构成,因此具有更快的收敛速度.由于这是逐板计算法,故各股进料和侧线出料的最优位置可以方便地确定,而不必应用最优化判据或作最优化计算.     

聚碳酸酯聚合反应器的开发研究 Ⅰ反应过程的工程分析

本文在聚碳酸酯界面缩聚反应间歇实验的基础上,进行了反应过程的分析。从工程放大的角度考虑,缩聚反应过程可分为前期和后期。前期反应时间颇短,着眼点应是抑制光气的过量水解,以保证后续反应的克分子配比。后期反应需一定的反应时间,以保证链的增长过程达到需要的平均分子量、前期反应主要应保证足够高的水相双酚 A 酚氧离子浓度。后期反应为传质过程控制,强化传质是主要因素。     

聚碳酸酯粒料中微量二氯甲烷的气相色谱分析

本文提出一种新颖的定量进样法──残余进样量法，可检测聚碳酸酯粒料中二氯甲烷的含量低至１５０ｍｇ／ｋｇ。该法简单、快速，重演性好，运用于高聚物粒料或高聚物胶液的微量组分的定量分析。     

乙烯—氧—醋酸—氮气—二氧化碳系统爆炸极限的测定研究

利用了绝热反应器的原理设计了可燃性气体的爆炸极限测定装置。并对乙烯气相氧化合成醋酸乙烯生产过程中，乙烯－氧－醋酸的三元系统和乙烯－氧－醋酸－氮气－二氧化碳的五元系统的爆炸极限进行了测定。     

工业反应过程的开发方法Ⅵ．用光气和双酚A制聚碳酸酯连续聚合反应器的开发

从工程观点阐述由光气和双酚Ａ经界面缩聚制聚碳酸酯的反应过程。整个缩聚过程可以分成两个阶段。在第一阶段，为了达到后续反应所需的合适摩尔配比，光气的水解副反应必须小心地控制；在第二阶段，为了确保得到高分子量聚合物，需要足够的反应时间。与此相对应，在第一阶段，建议使用带有静态混合器的管式反应器，而在第二阶段，采用多级釜式搅拌反应器是有利的。     

苯酚羟基化制苯二酚物料体系的分析方法

对苯酚直接羟基化制苯二酚反应物系的分析方法进行研究。用聚乙二醇２００００作固定液，用ＰｏｒａｐａｋＰ作载体，热导检测的ＧＣ分析方法分析样品中苯酚、邻苯二酚、对苯二酚和水的相对组成，用热失重分析方法分析样品中焦油的含量，进而计算样品中各物质的实际组成、反应中苯酚的转化率及生成苯二酚的选择性。因而可以正确地评价催化剂的活性指标及工程因素对苯酚羟基化制苯二酚反应的影响。     

聚碳酸酯聚合反应器的开发研究 Ⅲ、组合反应器的设计

根据前文的研究结果,本文提出适应本反应系统特征的工业反应器型式。采用静态混和器的管式反应器完成前期反应任务,多釜连续拌搅拌釜式反应器完成后期反应任务。本文用冷模试验方法测定了静态混和器中的液滴直径和压降。验证了文献的结果。并提出了组合反应器的设计原则。     

苯酚直接羟化制备苯二酚催化剂失活过程研究

催化剂失活是一个复杂的物理和化学过程,失活原因多种多样,催化剂失活对催化过程的工艺流程、设备以及操作条件等的选择起着决定性的作用。本文对苯酚羟化用铁复合氧化物催化剂的失活情况进行了研究,考察了催化剂的寿命和催化剂活性随时间的变化关系,改变实验条件进行了催化剂活原因的分析。结果表明,催化剂8h左右开始失活,催化剂完全时间约为70h,催化剂失活的主要原因是由于活性组分从催化剂载体上流失引起。为了计算连续搅拌反应器中化催化剂的活性分布,便于反应器的设计和操作优化,关联了催化剂活性与时间的函数关系。