聚合物载体－稀土金属络合物的研究 ⅩⅢ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］的结构与其稀土金属络合物催化丁二烯聚合的活性

从测得的竞聚率计算了单体链节在聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］（ＰＳＭ）中的序列分布。苯乙烯（Ｓ）或甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯（Ｍ）的长序列的概率随着ＰＳＭ中相应单体含量的增加而增加。对于Ｓ和Ｍ摩尔分数大致相等的ＰＳＭ，单体链节的长序列分布函数值相接近。用与此结构相近的ＰＳＭ合成的稀土金属络合物，其催化活性不佳。在Ｍ短序列分布和Ｓ长序列分布较高的情况下，络合物的催化活性最好。所得聚丁二烯的微观结构与ＰＳＭ中单体单元的分布无关。     

轻稀土金属有机化合物XPS研究

一、引言X-光电子能谱(XPS)是一种表面灵敏的分析技术,它对研究金属氧化物、硫化物、卤化物等化合物的表面状态有许多特点。采用合成的系列环戊烯基环戊二烯基(C′_p)轻稀土金属有机化合物,通过特殊的制样技术,测定化合物中某些元素内壳层     

聚丙烯-接枝-聚丙烯酸-稀土金属络合物的合成和表征

目前,聚合物金属络合物的研究受到极大的关注。用气相辐射接枝法制得聚烯烃接枝共聚物,合成了聚乙烯-接枝-聚丙烯酸-钛和钒等络合物。这类络合物被用于烯烃的聚合与共聚合。合成聚合物-稀土金属络合物的研究工作甚少,特别是聚丙烯-接枝-聚丙烯酸-稀土金属络合物的合成还没有见到报道。本文介绍了聚丙烯-接枝-聚丙烯酸-稀土金属络合物的合成     

聚（苯乙烯－丙烯酰胺）载体－NdCl_3络合物二元催化剂

聚（苯乙烯－丙烯酰胺）载体－ＮｄＣｌ_３络合物二元催化剂李玉良，郑文治，于广谦，李晓莉（中国科学院长春应用化学研究所，１３００２２）二元催化剂较三元催化剂，具有节省资源、简化工艺流程和有益于提高经济效益的优点。虽然聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰?..     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究 Ⅻ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－三氯化钕络合物－三异丁基铝体系催化丁二烯聚合的活性

研究了聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］（ＰＳＭ）载体－三氯化钕（ＮａＣ１３）络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化丁二烯聚合的活性与ＰＳＭ转化率和ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物组成的关系。实验结果表明，ＰＳＭ转化率为１８．１％～５３．４％，对ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系的活性基本上无影响。低功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物的活性优于高功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３。该络合物中Ｎｄ含量为４．５×１０（－４）ｍｏｌ／ｇ左右时，体系的催化活性最佳。体系的活性随引入的Ｌｅｗｉｓ酸的种类和用量的不同而改变。     

聚合物载体_稀土金属络合物催化剂催化双烯烃聚合的特征

对聚合物载体的合成、稀土金属化合物的固定和聚合物载体－稀土金属络合物的性质及其催化双烯烃聚合的特征进行了论述。     

聚合物载体茂锆催化剂与乙烯/α-烯烃共聚合

以交联聚（苯乙烯－丙烯酰胺）（ＳＡＡ）为载体，合成了一类新的聚合物载体催化剂——Ｚｒ／ＭＡＯ／ＳＡＡ，催化剂的ＩＲ分析表明，ＳＡＡ与甲基铝氧烷（ＭＡＯ）有两种可能的连接方式，即Ｎ→ＭＡＯ，Ｏ→ＭＡＯ。乙烯／α－烯烃的共聚实验结果表明，该载体催化剂使辛烯有较强的共聚作用，而对癸烯的共聚能力较弱。使用ＤＳＣ方法对不同辛烯含量的共聚物进行了表征。     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究Ⅺ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－氯化钕络合物催化体系丁二烯聚合的动力学参数

采用膨胀计法，研究了以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－氯化钕络合物为主催化剂的丁二烯聚合动力学。丁二烯均聚时聚合速率对单体浓度和主、助催化剂浓度均呈一级关系，与氯化钕二甲基亚砜络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３体系基本一致，但前者的表现活化能仅为１８．７ｋＪ／ｍｏｌ，后者为４６９．ＫＪ／ｍｏｌ，前者的钕利用率大约是后者的５倍。     

苯乙烯——丙烯酸共聚物载体稀土配合物的Double-Double效应

研究了苯乙烯——丙烯酸共聚物载体稀土配合物(SAAC·Ln)的红外光谱,证明SAAC·Ln具有双齿配位结构(B)发现SAAC·Ln的V_(as)(COO~-)与V_s(COO~-)的振动频率差(△_u)与稀土元素原子序数关系呈现出对称的DoubLe-DoubLe效应.     

聚合物载体-稀土金属络合物的研究——Ⅹ.聚[苯乙烯-甲基丙烯酸β(甲基亚硫酰基)乙酯]载体-三氯化钕络合物对丁二烯聚合的催化作用

合成了聚[苯乙烯-甲基丙烯酸β(甲基亚硫酰基)乙酯]载体-三氯化公络合物(PSM·NdCl_3),以红外光谱,X-射线光电子能谱等方法对其作了表征。实验结果表明,PSM·NdCl_3是配键型聚合物戴体-稀土金属络合物;Nd离子在络合物中分布均匀;PSM·NdCl_3和不同烷基铝组成的体系对丁二烯聚合的活性差别很大;在PSM·NdCl_3分子中引入某种Lewis酸可以改善其催化活性,并探讨了催化活性中心的生成机理。